内容发布更新时间 : 2024/5/23 15:36:38星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

交作业时间说明：

第13周周五20160520：过渡的第一、二部分和稀有气体； 第15周周五20160603：过渡的第三部分 过渡的第四部分（不交）

过渡金属的习题

第一部分：元素通性

1. 第一过渡周期的二价金属离子的半径如下，写出他们在正八面体弱场中的d电子排布并解释离子半径变化的规律性。 2+Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ 离子 Ca dn R(.)

2. 试从结构的观点予以解释：

（1）第一过渡系金属水合离子颜色及含氧酸根颜色产生的原因；

（2）同族的过渡金属元素的金属性、氧化还原稳定性变化规律，与碱金属、碱土金属的区别；（ⅢB-ⅤB）

第二部分： IIIB-VIIB族为主

1.根据以下连续性实验事实说明发生了什么反应，试用反应方程式解释。 （1）打开装有TiCl4的瓶塞，立即冒白雾；

（2）向TiCl4溶液中加入浓盐酸和Zn，溶液显紫色； （3）缓慢加入NaOH使溶液呈碱性，析出紫色沉淀；

（4）沉淀经过滤分离后，用硝酸溶解，再用稀碱溶液处理，得白色沉淀； （5）将白色沉淀过滤并灼烧后，与等物质的量的MgO共熔。

2.回答下列问题：

（1）为什么TiO2+(aq)无色，而TiI4为暗棕色晶体。 （2）如何鉴别TiO2+离子和Ti3+离子？

（3）从热力学角度看，[Ti(H2O)6]2+、[Ti(H2O)6]3+、[Ti(H2O)6]4+离子中，哪个或哪几个不能稳定存在？ 为什么？

3. Sc2O3在哪些性质上与Al2O3相似，为什么？最近有一篇很火的Science的论文，主要是Al电池的研究，预测一下是否可以进行Sc电池的研究？

4.微观角度解释现象：

（1）向V2+（aq）中逐滴加入KMnO4溶液，观察颜色变化。

（2）浓氨水逐滴加入含NH4Cl的CrCl3溶液中，颜色变化：紫红→浅红→橙红→橙黄→黄色

d0 0.99 d2 0.80 d3 0.73 d4 0.80 d5 0.90 d6 0.85 d7 0.80 d8 0.76 d9 0.80 d10 0.83 的变化。

（3）Mn2+的半径为80pm，Mg2+为66pm，但MnCO3的分解温度低于MgCO3。 （4）溶液中含有NH4+时，更利于Mn和水的反应。

5. 结合反应式解释现象：

（1）酸性钒酸盐溶液中通入SO2时生成一深蓝色溶液。相同量的钒酸盐溶液用锌汞齐还原时得到紫色溶液。将此两溶液混合，得到绿色溶液。

（2）在酸性介质中，用锌还原Cr2O72-时，溶液的颜色变化是：橙色-绿色-蓝色，反应完成后又变为绿色。

（3）往硫酸铬溶液中，逐渐加入氢氧化钠溶液，开始生成灰蓝色沉淀，继续加碱，沉淀又溶解，再向所得溶液中滴加溴水，直到溶液的绿色转变为黄色。

6. 关于锰，讨论下列问题：

（1）根据锰的电势图和有关理论，讨论MnO42-离子稳定存在的pH最低应为多少？ （2）试从生成焓、电极电势、电离能数据，讨论锰（II）不如铁（II）稳定的原因。

7. 二氧化钛在现代社会里有广泛的用途，其产量是一个国家国民经济发展程度的标志，试画出硫酸法生产二氧化钛的简化流程框图并回答下列问题：

（1）指出流程框图中何处发生了化学反应，写出相应的反应方程式；

（2）氯化法生产二氧化钛是以金红石为原料，氯气可以回收、循环利用，试写出相关化学反应方程式；

（3）请对比硫酸法和氯化法的优缺点。

8. 在实验室中如何配制铬酸洗液？其去污原理是什么？

12．教材作业：p223-224页,1(1)-(7)、3、8、10、13、14

第三部分：第VIII族和贵金属为主

1.设计简单的实验方案，在不引入杂质的前提下，完成下列目标： （1）除去FeCl2溶液中的FeCl3。 （2）除去FeCl3溶液中的FeCl2。

（3）除去Fe2(SO4)3溶液中的FeSO4。

2.试解释：

（1）为何[Co(CN)6]4-容易被氧化。

（2）在标准状态下，Fe3+可氧化I-而[Fe(CN)6]3-不能。

3.在用NH4SCN试剂鉴定CO2+时，为什么要用NH4SCN浓溶液或固体，并加丙酮萃取？溶液中存在何种常见离子时会干扰此鉴定？如何消除此种干扰？

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5．化合物Li+[Co3(CO)10] 在2080－2000、1850、1600cm1区出现3个不同类型的羰基带，

试对此阴离子提出一种合理的结构。

5. 蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]在金属有机化学发展史上占有重要的地位。 （1）写出制备蔡斯盐的化学反应方程式； （2）讨论蔡斯盐的结构和化学键，它是否符合18电子规则？此盐阴离子的结构可用什么方法来确定？

（3）用乙醚萃取蔡斯盐的水溶液，可得化学式为Pt(C2H4)Cl2的中性化合物，试写出此化合物的可能的分子式和结构式。

6. 配合物Ni (CO)4和[Ni(CN)4] 2具有不同的结构，但二者都是反磁性的，用价键理论予以解释。

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7. 关于铂，回答下列问题：

（1）写出Pt溶于王水的反应方程式，并说明原因；

（2）将Pt粉与固体NaOH和Na2O2共熔后，再将熔体溶于浓盐酸。在此溶液中铂形成了什么化合物？

（3）写出Pt(OH)4与KOH作用的反应方程式； （4）写出氯铂酸钾与SO2作用的反应方程式；

（5）说明在实验室中使用铂丝、坩埚钳、铂蒸发皿等器皿时，必须严格遵守哪些规定？试联系铂的化学性质说明原因。

8. 有两种配合物，都具有Rh(NH3)4Br2Cl化学式，其中一种化合物为黄色，另一种化合物为橙色，它们都能与硝酸银溶液反应，1mol上述2种配合物都生成1molAgCl沉淀，但都不会有AgBr沉淀，问这2种配合物含什么配离子？结构式分别是怎样的？互为何种异构体？如何命名这2种配合物？哪一种结构是黄色的？为什么？

9. 从铂出发如何制备下述一系列的铂化合物？填写下面的反应条件、反应产物的颜色