内容发布更新时间 : 2024/12/24 4:17:16星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
v1.0 可编辑可修改 通过气相向颈部空间扩散,沉积在颈部。 .宏观迁移:V—V
体积扩散(volume or lattice diffusion):借助于空位运动,原子等向颈部迁移。
粘性流动(viscous flow):非晶材料,在剪切应力作用下,产生粘性流动,物质向颈部迁移。
塑性流动(plastic flow):烧结温度接近物质熔点,当颈部的拉伸应力大于物质的屈服强度时,发生塑性变形,导致物质向颈部迁移。
晶界扩散(grain boundary diffusion):晶界为快速扩散通道。原子沿晶界向颈部迁移。
位错管道扩散(dislocation pipe diffusion):位错为非完整区域,原子易于沿此通道向颈部扩散,导致物质迁移。 2烧结机构的研究方法与步骤 .建立简单的几何模型,如烧结球模型
.选定表征烧结过程的可测的几何参数,如烧结颈尺寸,中心距; .假定某一物质迁移方式,建立物质流的微分方程;
.根据具体边界条件求解微分方程→解析式(可测参数与时间关系);
.模拟烧结实验,由实验数据验证所得涵数关系→确定该物质迁移机构是具体烧结体系的烧结机构.
3烧结几何模型:双球体几何模型(附图,位于下述两关系式正上方) .相切模型:两球中心距不变, 即两球相切。 几何关系: (a+ρ)2=(x+ρ)2+a2 →ρ=x2/2a(近似)
.贯穿模型:中心距缩短,烧结初期发生大量物质迁移。 几何关系:
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v1.0 可编辑可修改 (a-2ρ)+x=a →ρ=x2/4a (近似)
4粘性流动 由Frenkle、Kuczynski分别提出 Frenkle两个假设:
.烧结体是不可压缩的牛顿粘性流体;
.流体流动的驱动力是表面能对它做功,并以摩擦功形式散失。 简单处理过程:
单位时间内,单位体积内散失的能量为φ,表面降低对粘性流动做的体积功为γ.dA/dt,则 φV=γ.dA/dt
经一系列几何和微分处理后,得烧结特征方程
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x2/a=(3/2)γ/η.t 或(x/a)2=(3/2)γ/(ηa).t
→2ln(x/a)=A+lnt
以ln(x/a)作纵坐标、时间作横坐标,绘制实验测定值直线。 若其斜率为1/2,则粘性流动为烧结的物质迁移机构。 Kuczynski处理:
τ=ηdε/dt且τ与σ成正比,dε/dt与dx/成正比 →γ/ρ=Kˊ.dx/ 考虑到ρ=x2/2a→
x2/a=Kγ/η.t
由粘性流动造成球形孔隙收缩为 dr/dt=-3γ/(4η) (均匀收缩) 孔隙消除所需时间为
t=4η/(3γ).Ro (Ro为孔隙初始半径) 在时刻t孔隙尺寸R为
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v1.0 可编辑可修改 Ro-R=2γ/η.t
烧结特征方程:xm/an =F(T).t 5蒸发-凝聚
烧结颈对平面的蒸汽压差 △P=-PoγΩ/(KTρ)
当球径比烧结颈半径大很多时,球表面的蒸汽压差 △Pˊ=Pa-Po可以忽略不计。 Po可由Pa代替,即 △P=- PaγΩ/(KTρ)
单位时间内凝聚在烧结颈表面的物质量由Langmuir公式计算 m=△P(M/2πRT)1/2 M为原子量 颈长大速度 dV/dt=A(m/d)
A=颈表面积;d=物质密度 经几何计算、变换和积分后 x3/a=3Mγ(M/2πRT)1/2Pa/(d2RT).t 注意:M=NΩd 及k=KN 6体积扩散 .烧结动力学方程
烧结颈长大是颈表面附近的空位向球体内扩散,球内部原子向颈部迁移的结果。颈长大的连续方程 dv/dt=.Ω
Jv=单位时间内通过颈的单位面积空位个数,即空位流速率。 由Fick第一定律
Jv=Dvˊ.▽Cv= Dvˊ.△Cv/ρ Dv‘=空位扩散系数(个数)
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v1.0 可编辑可修改 若用体积表示原子扩散系数,即D‘o
v=DvCv=(-Q/RT) dv/dt=A D‘v.Ω.△Cv/ρ
其中A=(2πX).(2ρ);V=πρ;ρ=X2/2a →x5/a2=20DvγΩ/
Kingery-Berge方程:ρ=X2/4a x5/a2=80DvγΩ/
.孔隙收缩动力学方程: 孔隙表面的过剩空位浓度 Cov=CvγΩ/(kTr)
若孔隙表面至晶界的平均距离与孔径处于同一数量级,则空位浓度梯度: ▽Cv=CovγΩ/(kTr2) 由Fick第一定律 dr/dt=-D’v▽Cv
=-DvγΩ/(kTr2) 分离变量并积分 r33o-r=3γΩ/(kT).Dvt .线收缩率动力学方程: 由第二烧结几何模型 △a/a=1-Cosθ=2Sin2(θ/2) =2(θ/2)2 θ=x/a很小 =x2/2a2 =△L/Lo
与Kingery-Berge烧结动力学方程联立 △L/Lo =[(20γΩDv/21/2kT)2/5t2/5 △L/Lo可用膨胀法测定。
实验验证:ln△L/Lo—lnt作曲线,其斜率为2/5。
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v1.0 可编辑可修改 7表面扩散 基本观点:
.低温时,表面扩散起主导作用;而在高温下,让位于体积扩散; .细粉末的表面扩散作用大;
.烧结早期孔隙连通,表面扩散的结果导致小孔隙的缩小与消失,大孔隙长大; .烧结后期表面扩散导致孔隙球化;
.金属粉末表面氧化物的还原,提高表面扩散活性 与体积扩散对比
两者的扩散激活能差别不大,但Dvo>Dso,故Dv>Ds 烧结动力学方程
Kuczynski:x7/a3=(56Dsγδ4/kT).t Rocland: x7/a3=(34Dsγδ4/kT).t
δ为表面层厚度,采用强烈机械活化可提高有效表面活性的厚度,从而加快烧结速度。 8晶界扩散
晶界是空位的“阱”(Sink),对烧结的贡献体现在: .晶界与孔隙连接,易使孔隙消失;
.晶界的扩散激活能仅体积扩散的一半,Dgb》Dv; 细粉烧结时,在低温起主导作用,并引起体积收缩。 .烧结动力学方程
x6/a2=(960Dgbγδ4/kT).t (δ=晶界宽度) 9烧结机构的动力学特征方程 通式:Xm/an=F(T).t Mechanism Transport path: source→sink Viscous flow Geometric assumptions 2 1 m n interior of the ρ=x2/2a 6565