内容发布更新时间 : 2024/12/23 21:52:03星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

Q R =W R =nRTln（p1 /p2）=228.9 J ΔS=nRln（p1/p2）=0.763 J·K -1

ΔA = ΔG= -nRTln（p1/p2）= -228.9 J （2）状态函数的变化同（1）

ΔU=Δ H=0 ΔA= ΔG= -228.9 J ΔS=0.763 J·K-1

Q IR =W IR =p2 (V2 –V1 )=nRT(1-p2 /p 1)=149.9 J

10. 恒T、p下,化学反应的Δr S m =( Δr Hm – Δr G m )/T

恒p 对上式两边求 T的偏微分 (?Δr S m / ?T) p = ?[(Δr Hm – Δr G m )/T] p / ?T

= ?( Δr H m /T) p /? T- ?( Δr Gm /T) p / ?T

=(1/T)(? Δr H m / ?T) p – Δr H m /T2 + Δr H m /T2

=(1/T)( ?Δr H m / T) p 已知 ( ?Δr H m / ?T) p =0 故 ( ?Δr S m / T) p=0 即 ΔrSm 与T无关

11. (A) ΔS1= 0 , ΔS2 > 0 的结论正确。

由热力学第二定律知：封闭系统经绝热可逆过程ΔS = 0，绝热不可逆 ΔS > 0 (B) ΔS2> 0 , ΔS3 > 0 的结论正确，理由同上。

12. 这是一个不可逆过程，应设计可逆过程（平衡相变）计算。

1mol，l00℃ 1mol，l00℃ 101325Pa H2O(l) 101325Pa H2O(g) 已知?H蒸发?40.68kJmol?1

n?H蒸发1mol?40680Jmol?1?S系统??所以 T373.15K?109.02JK?1?S环境??Q系统 设 T系统?T环境 T环境需求出实际过程的Q系统，由于向真空蒸发，W?0 Q??U??H?RT??（Bg）=40680J-8.314JK?1mol?1?373.15K?1mol

?37577J

?Q?37577J?S环境????100.70JK?1

T373.15K?S隔离??S系统??S环境?（109.02?100.70）JK?1

?8.32JK?1＞0 （自发）

13. VPWr?RTln2?RTln1?5748J V1P2

?A??Wr??5748J?U??H?0

Q2?W1?5748J?S?QrT?19.15J?K?1 1?G??10Vdp??5748J??Wr

14. 解：由于是在定压下进行的过程，故△H=n∫T1 Cp,mdT=4∫300

⊙⊙?由理想气体可得，Cp,m=Cv,m+R ,所以Cv,m=21.686J/K mol

T2

?600

30 dT=36KJ/mol

故△U= n∫T1 Cv,m⊙dT=26.023KJ/mol 根据PV=nRT ，可得V1=0.098m3 V2=0.196m3

因为恒压故Q=△H, △S=nCp,mlnT2/T1= , S1=150J/K.mol

?T2

S2=10S1+△S, 所以 △A=△U - (T2S2-T1S1)= △G=△H - (T2S2-T1S1)=

15.（1）由克拉佩龙方程式

dp/dT = ΔHm/T[Vm(g)-Vm(l)] = ΔHm/ TVm(g) = ΔHmp/RT2 = 30.08×103×101325/8.314×(353.75)2 = 2929.5 Pa·K-1(近似值) dp/dT = ΔHm/T[Vm(g)-Vm(l)]

= 30.08×103/353.75×(28.97×10-3 – 0.1167×10-3) = 2947 Pa·K-1

(2) Δp/ΔT ≈dp/dT = 2947 Pa·K-1

ΔT =Δp/2947 = (100000 - 101325)/2947 = - 0.4496 K ∴ T – 353.75 = - 0.4496 ∴ T = 353.3 K

(3) 由克—克方程式积分式

ln[p(l,298.15K)/101325] = ΔH(1/T1 – 1/T2)/R

= 30.08×103×(1/353.75 – 1/298.15)/8.314

∴ p = 15044.7 Pa