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煤中全硫的测定方法
GB/T214-2007
代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围
规范规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、实验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本规范适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。 2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本规范的引用而成为本规范的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本规范，然而，鼓励根据本规范达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本规范。
GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722： 1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）
GB/T 483 煤炭分析实验方法一般规定 3 艾士卡法 3.1 原理
将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 3.2 试剂和材料
3.2.1艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。 3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。 3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中
3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸（GB/T 1914）。
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3.3 仪器设备
3.3.1 分析天平：感量0.1mg。
3.3.2 马弗炉：带温度控制装置，能升温到900℃，温度可调并可通风。 3.4 实验步骤
3.4.1 在30mL瓷坩埚内称取粒度小于0.2㎜的空气干燥煤样（1.00±0.01）g1（称准至0.0002g）和艾氏剂（3.2.1）2g（称准至0.1g），仔细混合均匀，再用1g（称准至0.1g）艾氏剂覆盖在煤样上面。
1）全硫含量5%~10%时称取0.5g煤样，全硫含量大于10%时称取0.25g煤样。
）
3.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在（1~2）h内从室温逐渐加热到（800~850）℃，并在该温度下保持（1~2）h。
3.4.3 将坩埚从马弗炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松、捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应继续灼烧30min），然后把灼烧物转移到400mL烧杯中。用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入（100~150）mL刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
3.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣转移到滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为（250~300）mL。
3.4.5 向滤液中滴入（2~3）滴甲基橙指示剂，用盐酸溶液中和并过量2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下缓慢滴加氯化钡溶液10mL，并在微沸状况下保持约2h，溶液最终体积约为200mL。
3.4.6 溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止（硝酸银溶液检验无浑浊）。
3.4.7 将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中，低温灰化滤纸后，在温度为（800~850）℃的马弗炉内灼烧（20~40）min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温后称量。
3.4.8 每配制一批艾氏剂或更换其他任何一种试剂时，应进行2个以上空白实验（除不加煤样外，全部操作按本规范3.4进行），硫酸钡沉淀的质量极差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。 3.5 结果计算
测定结果按式（1）计算：
St,ad?(m1?m2)?0.1374?100…………………………(1)
m式中：
St.ad——一般分析煤样中全硫质量分数，%； m1——硫酸钡质量，单位为克（g）；
81 / 10
m2——空白实验的硫酸钡质量，单位为克（g）； 0.137 4——由硫酸钡换算为硫的系数；
m——煤样质量，单位为克（g）； 3.6 方法的精密度
艾士卡法全硫测定的重复性限和再现性临界差如表1规定。
表1 艾士卡法测定煤中全硫精密度
全硫质量分数 St/% ≤1.50 1.50(不含)~4.00 >4.00 4 库仑滴定法 4.1 原理
煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。 4.2 试剂和材料
4.2.1 三氧化钨（HG 10-1129）。
4.2.2 变色硅胶（HG/T 2765.4）：工业品。 4.2.3 氢氧化钠（GB/T 629）：化学纯。 4.2.4 电解液
称取碘化钾（GB/T 1272）、溴化钾（GB/T 649）各5.0g，溶于（250~300）mL水中并在溶液中加入冰乙酸（GB/T 676）10mL。
4.2.5 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约60㎜，耐温1200℃以上。 4.3 仪器设备
库仑测硫仪：主要由下列各部分构成。 4.3.1 管式高温炉
能加热到1200℃以上，并有至少70㎜长的（1150±10）℃高温恒温带，带有铂铑-铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。 4.3.2 电解池和电磁搅拌器
电解池高（120~180）㎜，容量不少于400mL，内有面积150㎜2的铂电解电极对和面积约15㎜2的铂指示电极对。指示电极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500r/min且连续可调。 4.3.3 库仑积分器
82 / 10 重复性限 St,ad/% 0.05 0.10 0.20 再现性临界差 St,d/% 0.10 0.20 0.30