内容发布更新时间 : 2024/5/21 19:27:06星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
（1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4]
（3）[Co（en）3]Cl3 （4）[Co（H2O）4Cl2]Cl （5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH） （7）Co（NO2）6]3- （8）[Co（NH3）4（NO2）C]+ （9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）] 解 （1） 六氯合锑（III）酸铵 （2） 四氢合铝（III）酸锂
（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III）
（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子
（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II）
4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：
（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr] （3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4] （5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2] （7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3 （9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2 解（1） [Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形 2种异构体
H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2） [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体
Cl Py Cl NH3
Pt Pt Br NH3 Br Py
Cl NH3 Pt Py Br
（3） [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体
NH3 NH3 NH3 HO Cl Cl NH3 HO Cl Cl OH Cl OH HO Cl NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3
Cl NH3 HO NH3 OH Cl
26
（4）[Co(NH3)2(NO2)4]- 八面体 2种异构体
NH3 NH3 O2N NO2 O2N NH3
O2N NO2 O2N NO2 NH3 NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体 2种异构体
OH OH HN3 OH H3N OH
H3N OH H3N NH3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体 无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN
[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN NCS en en en
SCN en （8）[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+ 八面体 2种异构体
（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2
[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面体 2种异构体
5. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离
子可能是哪个？
解 该中心金属离子可能是Fe2+
n(n?2)= 4.90 n = 4
即在八面体场中有四个成单电子
八面体强场中磁矩为零，即无成单电子
2+
故 Fe符合题意
6. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几
种是内轨型的？哪几种是外轨型的？
（1）Fe（en）2 5.5B.M （2）Mn（SCN）6 6.1BM （3）Mn（CN）6 1.8B.M
4?4?2?
27
（4）Co（NO2）6 1.8B.M （5）Co（SCN）4 4.3B.M. （6）Pt（CN）4 0B.M.
（7）K3[FeF6] 5.9B.M. （8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M. 解 高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8）
外轨型的有：（1），（2），（5），（7）
7. 已知[Pd（Cl）2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？ 解 dsp2
8. 应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，Na2S2O3，KI，KCN，Ag2S
产生沉淀、溶解交替的原因？ 解 由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”
9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：
（1） Al3+ 与F- 或Cl- 配合；
（2） Pd2+ 与RSH或ROH配合；
2?2?4?（3） Cu2+与NH3或
N 配合；
（4） Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。
解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大
（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。
(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
10. 在0.1mol·dm-3K[Ag（CN）2]溶液中，加入KCl固体使Cl- 的浓度为0.10mol·dm-3，有何现象
发生？
解：设[Ag+]为x mol?dm-3
Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- x 2x 0.1-x
0.1?x21-8-3
?1.25?10 得：x = 2.7×10mol?dm 2x(2x)Q = [Ag+][Cl-] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9
Q > Ksp?（AgCl），因而会有AgCl沉淀析出
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11. 在1dm-36mol·dm-3的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的
NaOH，铜氨配合物能否被破坏？
解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 Cu2??4NH2?3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x
0.01?xx[6?4(0.01?x)]4 = 2.09 × 1013
得： x = 3.79 × 10-19 mol?dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012
= 3.79 × 10-23
Q小于Ksp? 故铜氨配合物不能被破坏
12. 当NH4SCN及少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F?]=[SCN?]= mol·dm-3,问此时溶液中[FeF6]
3?与[Fe（SCN）3]的浓度比为多少？
（K稳，Fe（SCN）3=2.0×103，K稳，[FeF6]3-=1×1016） 解 Fe3+ +6F
?[FeF6]
3? Fe3+ + 3SCN
?[Fe（SCN）3]
a 1 x a 1 y K稳，[FeF6]3- =
x= 1×1016 y16aK稳，Fe（SCN）3 = 13a=2.0×103
xy= 5×1012 所以溶液中[FeF6]3?与[Fe（SCN）3]的浓度比为 5×1012
13. 欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm-3氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？（NH3）
??2=1.12×107；Ksp,AgI=9.3×10-17）
解：Ksp?AgI = [Ag+][I-]
1
K稳，Ag
29
（
2?[Ag（NH3）]K稳Ag（NH3）?[Ag?][NH3]22?[Ag(NH3)2?]得：KspAgI/[I?]?K稳Ag(NH3)2??[NH3]2? [I?]?1?10?5mol?cm?3
[Ag(NH3)2?]?1?10?5mol?cm?31?10?5?1?10?5[NH3]??0.31mol?cm?3?310mol?cm?37?171.12?10?9.3?1014. 已知Au+ + e=Au的?=1.691V，求Au（CN）2 + e
—
稳，Au（CN）
??—
Au+2CN 的?值是多少？（K
—
??2=2×1038）
解
Au(CN)2??e??Au?2CN?2?标准状态时：[Au（CN）]?[CN?]?1.0mol?dm?32?[Au（CN）]1[Au（CN）]??[Au?][CN?]2[Au?]2??K稳?
??E?[Au（CN）?0.059lg[Au?]2/Au]?E（Au/Au） =1.691 + 0.059lg1/K稳?
=1.691+0.059lg1/2×1038
=-0.57V
15. 一个铜电极浸在一种含有1.00 mol·dm-3氨和1.00Cmol·dm-3Cu（NH3）4配离子的溶液里，若
用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu（NH3）4配离子得稳定常数（已知?Cu2?/Cu=0.34V）。
解：E? = E?（H+/H2）- E?[Cu（NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = -0.0300V
由 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = E?（Cu2+/Cu） + 0.059/2lg[Cu2+]
?2?2?Cu2??4NH3?Cu（NH3）4得：K稳???2?1?2?即[Cu]?1/K稳[Cu2?]2? E[Cu（NH3）/Cu]?0.34?0.059/2lg1/K稳 4?0.0300?0.34?得：K稳
?0.059?lgK稳2?3.49?101230