武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册) 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/5/21 19:18:43星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

2Fe3+ + 3CO32- + 6H2O = 2 Fe(OH)3↓ + 3H2CO3

(5)变色硅胶中喊吸湿指示剂CoCl2,岁所含结晶水的数目不同,颜色不同。 CoCl2?6H2O

? CoCl2?2 H2O ? CoCl2? H2O ? CoCl2 粉红色 紫红色 蓝紫色 蓝色 所以无水CoCl2显蓝色,CoCl2结晶水较多时显粉红色。

2. 写出与下列实验现象有关得反应式:

向含有Fe2+离子得溶液中加入NaOH溶液后生成白绿色沉淀,渐变棕色。过滤后,用盐酸溶解棕色沉淀,溶液呈黄色。加入几滴KSCN溶液,立即变血红色,通入SO2时红色消失。滴加KMnO4溶液,其紫色会腿去。最后加入黄血盐溶液时,生成蓝色沉淀。 解:Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2

4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 Fe(OH)3 + 3HCl = Fe3+ + 3H2O+3Cl- Fe3+ + SCN- = FeSCN2+

2FeSCN2+ +SO2 + 2H2O = 2Fe2+ + SO42- + 4H+ + 2SCN- MnO4- + 5Fe2++ 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O Fe3+ + Fe(CN)64- + K+ = KFe[Fe(CN)6]

3. 指出下列实验得实验现象,并写出反应式:

(1) 用浓盐酸处理Fe(OH)3、Co(OH)3、Ni(OH)3沉淀时有何现象产生? (2) 在FeSO4、CoSO4、NiSO4溶液中加入氨水时,有何现象产生? 解:(1)用浓HCl处理Fe(OH)3时 ,棕色沉淀溶解,得黄色溶液 Fe(OH)3 + HCl = FeCl3 + 3H2O

用浓HCl处理 Co(OH)3,棕褐色Co(OH)3溶解,得粉红色溶液,有氯气放出

2 Co(OH)3 + 2Cl- + 6H+ + 6H2O = 2Co(H2O)62+(粉红) + Cl2↑

浓HCl处理过量时溶液变蓝

Co(H2O)62+ + 4Cl- = CoCl42-(蓝)+ 6H2O

浓盐酸处理Ni(OH)3时,黑色的Ni(OH)3溶解得绿色溶液并有氯气放出 2 Ni(OH)3 + 2Cl- + 6H+ + 6H2O = 2Ni(H2O)62+ + Cl2↑

(2)在FeSO4溶液中加入氨水时,因溶液中溶有O2,得不到白色的沉淀而是蓝绿色的沉淀,

沉淀在空气中缓慢转为棕色。

Fe2+ + 2NH3 + 2H2O = Fe(OH)2↓ + 2NH4+ 4 Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3

向CuSO4溶液中滴加氨水时,先有蓝绿色的沉淀生成,氨水过量时,沉淀溶解得棕黄色溶

液,在空气中放置,溶液颜色略微变深。

2Co2+ + 2 NH3 + 2H2O = Co(OH)2?CoSO4↓ + 2 NH4+

Co(OH)2?CoSO4 + 2 NH4+ +10 NH3 = Co(NH3)62+ + SO42- + 2H2O

Co(NH3)62+ +O2 + 2H2O = 4 Co(NH3)63+ + 4OH-

在NiSO4溶液中加入氨水时,先有绿色沉淀生成,氨水过量时绿色沉淀溶解,生成蓝色Ni(NH3)63+

2Ni2+ + 2NH3 + 2H2O + SO42- = Ni(OH)2?NiSO4 + 2NH4+

Ni(OH)2?NiSO4 + 2 NH4+ + 10 NH3 = 2 Ni(NH3)63+ + + 2H2O + SO42-

4. 比较Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3的性质。

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解:(1)颜色 Fe(OH)3 棕色 Al(OH)3 白色 Cr(OH)3 灰蓝色 (2)与过量的NaOH反应

Al(OH)3 和 Cr(OH)3都显两性,溶于过量的NaOH溶液,而Fe(OH)3为碱性,不溶于过

量的NaOH溶液。 (3)氧化还原性

Fe(OH)3还原能力较差,但在酸化时具有一定的氧化能力 2 Fe(OH)3 + 6H+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 + 3H2O

Al(OH)3既无氧化性又无还原性,Cr(OH)3无明显的氧化性,酸性条件下还原能力较弱,但碱性条件下还原能力较强。

2Cr(OH)3 + 3H2O = 4OH- = 2CrO42- +8H2O (4)生成配合物而溶解

Fe(OH)3, Cr(OH)3生成配合物而溶解的能力较强,而Al(OH)3只能与少数配体生成配合

物而溶解

Fe(OH)3 + 6CN- = Fe(CN)63- + 3OH- Al(OH)3 + OH- = Al(OH)4-

Cr(OH)3 + 6CN- = Cr(CN)63- + 3OH- Cr(OH)3 + OH- = Cr(OH)4-

5. 金属M溶于稀盐酸时生成MCl2,其磁矩为5.0B.M.。在无氧操作条件下MCl2溶液,生成一白

色沉A。A接触空气就逐渐变绿,最后变成棕色沉淀B。灼烧时,B生成了棕红色粉末C,C经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物D。

D溶于稀盐酸生成溶液E,它使KI溶液氧化成I2,但在加入KI前先加入NaF,则KI将不被E所氧化。

若向B的浓NaOH 悬浮液中通入Cl2气体可得到一紫红色溶液F,加入BaCl2时就会沉淀出红棕色固体G。G是一种强氧化剂。

试确定各字母符号所代表的化合物,并写出反应方程式。 解:A: Fe(OH)2 , B: Fe(OH)3 , C: Fe2O3 , D: K3[Fe(C2O4)3]?3H2O

E: FeCl3 , F: Na2FeO4 , G: BaFeO4 Fe + 2HCl = FeCl2 + H2↑

FeCl2 + 2NaOH = Fe(OH)2 + 2NaCl 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3

2Fe(OH)3 = Fe2O3 + 3H2O

Fe(OH)3 + 3KHC2O4 = K3[Fe(C2O4)3]?3H2O Fe(OH)3 + 3HCl = FeCl3 + 3H2O 2FeCl3 +2KI = FeCl2 +I2 + 2KCl

FeCl2 + I2 +12NaF = 2Na3[FeI6] + 2NaI + 4NaCl

2Fe(OH)3 + 3Cl2 + 10NaOH = 2 Na2FeO4 + 6NaCl + 8H2O Na2FeO4 + BaCl2 = BaFeO4↓ + 2NaCl

6. 完成下列反应方程式:

(1)FeSO4 + Br2 + H2SO4 → (2) Co(OH)2 + H2O2→ (3) Ni(OH)2 + Br2 + OH-→ (4) FeCl3 + NaF→

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(5) FeCl3 + Ca→ (6) FeCl3 + H2S→ (7) FeCl3 +KI→ (8) Co2O3 + HCl→

(9) Fe(OH)3 + KCrO3 + KOH→ (10) K4Co(CN)6 + O2 + H2O→

解:(1) 2FeSO4 + Br2 + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2HBr (2) Co(OH)2 + H2O2 = 2Co(OH)3

(3) 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- = 2Ni(OH)3 + 2Br- (4) FeCl3 + NaF = Na3[FeF6] + 3NaCl (5) 2FeCl3 + 3Ca = 2Fe + 3CaCl2

(6) 2FeCl3 + H2S = 2FeCl2 + S + 2HCl (7) 2FeCl3 +2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KCl (8) Co2O3 + 6HCl = 2CoCl + Cl2 + 3H2O

(9) 2Fe(OH)3 + KCrO3 + 4KOH = 2K2FeO4 + KCl + 5H2O (10) 4K4Co(CN)6 + O2 + 2H2O = 4K3[Co(CN)6] + 4KOH

7. 已知????Fe3?/Fe2?= +0.771V,?Fe2?/Fe= -0.44V,试计算?Fe3?/Fe值。 解:Fe3+ + e ?Fe2+ 0.771V

Fe2+ + 2e ? Fe -0.44V Fe3+ + 3e ? Fe

?E?Fe3?/Fe2??2?E?Fe2?EFe3?/Fe2??/Fe3?0.771?2?0.44

3??0.036V8. 举出鉴别Fe3+,Fe2+,Co2+和Ni2+离子常用的方法。 解:(1)鉴别Fe3+

Fe3+遇KSCN立即变血红色 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+

Fe3+遇K4[Fe(CN)6]变蓝 Fe3+ + Fe(CN)64- + K+ =KFe[Fe(CN)6] (2)鉴别Fe2+

Fe2+遇K3[Fe(CN)6]变蓝 Fe2+ + Fe(CN)63- + K+ = KFe[Fe(CN)6] Fe2+可使酸性高锰酸钾褪色

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O (3)鉴别Co2+

Co2+与 KSCN作用后用乙醚萃取,乙醚层为蓝色 Co2+ + 4SCN- = Co(SCN)42-

Co2+遇NaOH先有蓝色沉淀生成,沉淀逐渐转为粉红色 Co2+ + 2OH- = Co(OH)2 ↓ (4)鉴别Ni2+

Ni2+与少量的氨水反应生成绿色的沉淀氨水过量得蓝色溶液 Ni2+ + 6NH3 = Ni(NH3)62+ Ni2+与丁二酮肟在氨溶液中反应生成鲜红色的沉淀

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9. 如何分离Fe3+,Al3+,Cr3+和Ni2+离子? 解: Fe3+,Al3+,Cr3+,Ni2+

NaOH 过量

Fe(OH)3,Ni(OH)2 Al(OH)4-,Cr(OH)4-

NH3·H2O (1)H2O2,Δ;

(2)PH=4∽5,BaCl2

Fe(OH)3 Ni(NH3)42+

BaCrO4 Al3+

10. 欲制备纯ZnSO4,已知粗的溶液中含Fe(Fe3+,Fe2+)0.56g·dm-3,Cu2+0.63 g·dm-3,在不引进

杂质(包括Na+)的情况下,如何设计此工艺?写出反应方程式。 解:工艺流程图如下:

ZnSO4,Cu2+,Fe2+,Fe3+ 过滤 加Zn粉 硫酸酸化

Cu,Zn ZnSO4,Fe2+(少许Fe3+) H2SO4 酸化 过滤 通入空气 过滤 pH=3∽4

Cu↓ ZnSO4 ZnSO4 Fe(OH)3↓ 过滤 浓缩结晶 母液 ZnSO4·7H2O 除Cu:Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu↓ pH 3-4

除Fe:Fe2+ + H2O Fe(OH)3↓ O2

pH 3-4

Fe3+ + H2O Fe(OH)3↓

11. 有一配位化合物,是由Co3+离子,NH3分子和 Cl离子所组成。从11.67g该配位化合物中沉淀

出Cl离子,需要8.5gAgNO3,又分解同样量的该配位化合物可得到4.48dm3氨气(标准状态下)。已知该配位化合物的分子量233.3,求它的化学式,并指出其内界、外界的组成。 解:解: 8.5g AgNO3 相当于 nCl- =

??8.5?0.05mol 170

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nNH3 =

4.48?0.2mol 22.411.6g配合物中,配位数为6 故化学式为: [CoШ(NH3)4Cl2]Cl(分子量计算值为233.4) AgNO3所沉淀的Cl-离子是外界的Cl-离子

12. 纯铁丝521mg在惰性气氛中溶于过量的HCl溶液,向上述热溶液中加入253mgKNO3。反应完

毕后,溶液中剩余的Fe2+离子用浓度为16.7mol·dm?3Cr2O7溶液进行滴定,共需重铬酸盐溶2?液18.00cm3。试导出反应中Fe与NO?3间的化学计量关系。 解: 14H+

+ 6Fe2+

+ Cr2O2?7== 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

6 1

6×0.3006 16.7×0.018=0.3006 =1.8036 原有n Fe =

0.52156=0.009mol n 0.253KNO3=101=0.0025mol

2H+

+ 3Fe2+

+ NO?3+

3== 3Fe + NO?+ 2H2O

13. 指出下列各配位化合物的磁性情况: (1)K4[Fe(CN)6] (2)K3[Fe(CN)6] (3)Ni(CO)4

(4)[Co(NH3)6]Cl3 (5)K4[Co(CN)6] (6)Fe(CO)5 解:(1)K4[Fe(CN)6]

Fe(И) 3d64s04p0,d2sp3,反磁性 (2)K3[Fe(CN)6]

Fe(Ш) 3d54s04p0,d2sp3,顺磁性 (3)Ni(CO)4 激发

Ni(0) 3d84s24p0 3d104s04p0,sp3反磁性 (4)[Co(NH3)6]Cl3

Cl(Ш) 3d64s04p0,d2sp3,反磁性 (5)K4[Co(CN)6] 激发

Co(И) 3d74s04p0 3d64s04p05s1,d2sp3, 顺磁性 (6)Fe(CO)5 激发

Fe(0) 3d64s24p0 3d84s04p0, dsp3反磁性

14. 铂系元素的主要矿物是什么?怎样从中提取金属铂?

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