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2019年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题

第一题（9分）

用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来研究砹的化学性质。

1．写出合成砹的核反应方程式。

2．已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为cI2(CCl4)/cI2(H2O)＝84，预计用CCl4萃取AtI的分配系数cAtI(CCl4)/cAtI(H2O) 84（填＞，＜或＝）；理由是 。

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3．已知I2＋II3的平衡常数K＝800，可推断AtI＋I－AtI2－的平衡常数 K 800（填＞，＜或＝）；依据是 。

4．在AtI中加入I2和I－的混合溶液，滴加AgNO3溶液，发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt（如果有AgAt，必然会被共沉淀），然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式，解释上述实验现象。

5．已知室温下ICH2COOH的pKa＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的pKa 3.12（填＞，＜或＝）；理由是 。 第二题（12分）

为纪念1905年爱因斯坦连续发表6篇论文导致物理学大变革100周年，今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的，即他提出的被后人称为“爱因斯坦振荡器”的独立振荡原子与温度关系的模型。

1．左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词（或词组）及物理学符号的意义，并为此图写一篇不超过200字（包括标点符号等）的说明文。

2．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为＋3，问：铁的平均氧化态多大？

第三题（10分）

等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，

产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。

1．A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构（H原子不必画出）。 2．A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式。 3．为什么A被称为“熵炸弹”？

4．合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构；B比A更容易爆炸，

应如何从结构上理解？（注：在H2O2分子中的H—O—O夹角约95℃，面夹角约112℃。）

第四题（6分）

本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。

1．PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为： 2．BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：

第五题（8分）

气态废弃物中的硫化氢可用下法转化为可利用的硫：配制一份电解质溶液，主要成分为：K4[Fe(CN)6]（200g/L）和KHCO3（60g/L)；通电电解，控制电解池的电流密度和槽电压，通入H2S气体。写出相应的反应式。

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已知：φ?(Fe(CN)6－/Fe(CN)6－)＝0.35V；

KHCO3溶液中的φ(H＋/H2)～－0.5V；φ(S/S2－)～－0.3V 第六题（13分）

写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。

CH2COOHCH2COOH-H2OA(等摩尔）CH3CHO 无水丁二酸钠 BHBrC

B是两种几何异构体的混合物。

第七题（8分）

1．给出下列四种化合物的化学名称：

OA：HCN(CH3)2 B：CH3OCH2CH2OCH3 C：

NHO D：

H3CSOCH3

2．常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明

它们的作用原理。

3．选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）：

A：Cr(H2O)62＋ B：Fe(CO)5 C：N2O－ON2 D：[N(C6H4OCH3)3]＋

第八题（12分）

LiCl和KCl同属NaCl型晶体，其熔点分别为614℃和776℃。Li＋、K＋和Cl－的半径分别为76pm、133pm和181pm。在电解熔盐LiCl以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的KCl晶体，可使电解槽温度下降至400℃，从而使生产条件得以改善。

1．简要说明加入熔点高的KCl反而使电解温度大大下降的原因； 2．有人认为，LiCl和KCl可形成固溶体（并画出了“固溶体的晶胞”）。但实验表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不能生成固溶体！）。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。

3．写出计算LiCl和KCl两种晶体密度之比的表达式（须包含离子半径的符号）； 4．在KCl晶体中，K＋离子占据由Cl－离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。

5．实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。

第九题（12分）

一种鲜花保存剂（preservativeofcutflowers）B可按以下方法制备：

把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1，4－二氧六环（溶剂）中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A用1︰1盐酸水溶液水解，水解液浓

B的熔点152～153℃缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，（分

解），可溶於水，与AgNO3溶液形成AgCl沉淀。

用银定量法以回滴方式（用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下：

①用250毫升容量瓶配制约0.05mol/L的AgNO3溶液，同时配置250mL浓度相近的NH4SCN溶液。

②准确称量烘干的NaCl 207.9mg，用100毫升容量瓶定容。

③用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中，加入4mL 4mol/L HNO3

和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为6.30mL。

④用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升锥瓶中，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴过量的AgNO3，三次实验结果平均为1.95mL。

⑤准确称量84.0mg产品B，转移到50毫升锥瓶中，加适量水使其溶解，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。

⑥重复操作步骤⑤，称量的B为81.6mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77mL；称量的B为76.8mg，消耗的NH4SCN溶液为2.02mL。