内容发布更新时间 : 2025/1/1 9:26:49星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
实验一 乙苯脱氢制苯乙烯
一. 实验目的
1.了解以乙苯为原料,氧化铁为催化剂,在固定床单管反应器种制备苯乙烯的过程。 2.学会使用化学工艺类实验中温度控制和流量控制的仪表、仪器。 3.学会稳定工艺操作条件的方法。
二. 实验原理
1.本实验的主副反应
此外还有芳烃缩合及苯乙烯聚合生成焦油和焦等。这些连串副反应的发生不仅使反应选择性下降,而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。 2.影响本反应的因素 1)温度的影响
??lnKp 乙苯脱氢反应为吸热反应,?H?0,从平衡常数与温度的关系式???T?0??H0???RT2?P可知,提高温度可
增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转化率。但是温度过高副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适宜的反应温度。本实验的反应温度为:540~600℃。 2)压力的影响
??乙苯脱氢为体积增加的反应,从平衡常数与压力的关系式
?PKp?Kn?总??ni?????可知,当时???0,降低
总压P总可使Kn增大,从而增加了反应的平衡转化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。本实验加水蒸气的目的使降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。较适宜的水蒸气用量为:水:乙苯=1.5:1(体积比)或8:1(摩尔比)。 3)空速的影响
乙苯脱氢反应系统中有平衡副反应和连串副反应,随着接触时间的增加,副反应也增加,苯乙烯的选择性可能下降,适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以0.6/h为宜。 3.催化剂
本实验采用氧化铁系催化剂。其组成为:Fe2O3-CuO-K2O-Cr2O3-CeO2。 三. 实验装置及流程
图4-1-1 实验装置流程图
四.预习与思考
(1)乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应?如何判断?如果是吸热反应,则反应温度为多少?本实验采用的什么方法?工业上又是如何来实现的?
答:吸热反应;反应温度升高,平衡向生成乙苯的方向移动;反应温度为540℃;本实验采用采用的方法是接通电源使汽化器、反应器分别逐步升温至预定温度。汽化器温度达到300度后反应 器温度达400度左右开始加入已校正好流量的蒸馏水。当反应度达到500度左右时,加入已校正好流量的乙苯,继续升温至540度使之稳定。加热温度用热电偶控制。工业上乙苯脱
氢时常加入适量氧气,在合适的条件下,氧气与生成的氢气化合成水,相当于移走生成物氢气,促进平衡向生成苯乙烯的方向移动
(2)对本反应而言使体积增大还是减小?加压有利还是减压有利?工业上使如何来实现加减压操作的?本实验采用什么方法?为什么加入水蒸气可以降低烃的分压?
答:乙苯脱氢生成苯乙烯为体积增加的反应;从平衡常数与压力的关系可知降低总压P总可使Kn增大,从而增加反应的平衡转化率,故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。工业上,通过加水蒸气和乙苯的混合气来实现减压操作;本实验采用加水蒸气的方法来降低乙苯分压以提高平衡转化,因为水蒸气热容量大;产物易分离;产物不起反应;水蒸气还可以保护裂解炉管;水蒸气还有清焦作用。
(3)在本实验中你认为有哪几种液体产物生成?哪几种气体产物生成?如何分析?
答:液体产物:苯乙烯、乙苯、苯、甲苯 。气体产物:甲烷、乙烷、乙烯、氢气、二氧化碳、(水蒸气) (4)进行反应物料衡算,需要一些什么数据?如何收集并进行处理?
答:进行反应物料衡算需要乙苯的和水的加入量,精产品水层量和烃层量,并对粗产品中苯、甲苯、乙 苯和苯乙烯含量进行分析,从而计算乙苯的转化率、苯乙烯的先择性和收率。
五.实验步骤与方法 (1) 反应条件控制:
汽化温度300℃,脱氢反应温度540~600℃,水:乙苯=1.5:1(体积比),相当于乙苯加料0.5毫升/分钟,蒸馏水
0.75毫升/分钟(50毫升催化剂)。
(2) 操作步骤
1) 了解并熟悉实验装置及流程,搞清物料走向及加料、出料方法。
2)接通电源,使汽化器、反应器分别逐步升温至预定的温度,同时打开冷却水。
3) 分别校正蒸馏水和乙苯的流量(0.75毫升/分钟和0.5毫升/分钟)。当汽化器温度达到300℃,反应器升至400℃,
开始加入蒸馏水,并校正好流量为0.75ml/分。
4) 当反应温度升至500℃,加入乙苯,并校正好流量0.5ml/分,继续升温至540℃,使之稳定半小时。
5)反应开始每隔10~20分钟取一次数据,每个温度至少取两个数据,粗产品从分离器中放入量筒内。然后用分液
漏斗分去水层,称出烃层重量。
6)取少量烃层液样品,用气相色谱分析其组成,并计算出各组分的百分含量。
7)反应结束后,停止加乙苯。反应温度维持在500℃左右。继续通水蒸气,进行催化剂的清焦再生,约半小时后停
止通水,并降温。
3)计算结果 乙苯的转化率:
RFP?100% 苯乙烯的选择性: S??100% FFRF苯乙烯的收率: Y???S?100%
??七.符号说明
KP,Kn—平衡常数; ni—i组分的摩尔分数; P总—压力,Pa; R—气体常数; T—温度,K;
?—原料的转化率%;
S—目的产物的选择性%; Y—目的产物的收率; RF—原料消耗量,g; FF—原料加入量,g; P—目的产物的量,g。
??
—反应前后摩尔数变化;
0—298K下标准热焓,KJ/mol; ?H298