内容发布更新时间 : 2024/6/30 23:18:54星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

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饲料中氟的测定(离子选择性电极法)

氟是动物机体必需的微量元素之一，缺乏会引起动物缺乏症，但同时也是一种有毒元素，因此过量会导致动物氟中毒。一般在生产上常见的是长期由饲料或饮水摄入过量的氟引起的慢性氟中毒，主要表现为氟斑牙和氟骨症，而一次性大剂量摄入过量的氟引起的氟中毒很少见，其临床症状多表现为胃肠炎，严重者几小时内死亡。

通常植物性饲料中含氟量较低，在50 mg/kg以下，而且除少数几种植物外，绝大多数植物一般不吸收大量的氯，即使是在含氟很高的土壤上生长的植物及其子实中氟含量也增加极少。但在氟污染区生产的植物性饲料(主要是牧草)中氟含量较高，可达几十至几百mg/kg；因为高的空气氟浓度是牧草中氟含量较高(50～90mg/kg)的主要原因，但植物子实受空气氟浓度的影响较小。据测定内蒙古乌梁素海水草龙须眼子菜的氟含量高达225mg/kg。

氟主要沉积于动物的骨骼组织和牙齿中，正常动物的骨骼中氟含量可达129mg/kg，高氟地区受氟危害的动物，其干燥脱脂的骨骼氟含量高于400 mg/kg。工业污染严重的水域所生产的鱼粉，其氟含量也较高。1988年，朱蓓蕾测定全国43个鱼粉样，平均含氟量220.04mg/kg，而在氟污染的水域生产的鱼粉氟含量高达1 000 mg/kg。氟在岩石中也自然存在，大多数磷酸石含氟较高，利用这些矿石生产的饲料级磷酸盐必需经过脱氟工艺，否则，含氟量很高，对动物的危害很大。因此必须严格检测饲料原料和配合饲料的氟含量，并根据检测结果和动物种类合理利用饲料原料，以保证配合饲料的氟含量在国家饲料卫生标准规定的允许范围内。

氟的测定方法有比色法和离子选择性电极法。比色法又分为扩散-氟试剂比色法和灰化蒸馏-氟试剂比色法。比色法具有灵敏度高、色泽稳定、重现性好、结果准确等特点。离子选择性电极法测定范围宽，干扰小，简便，是国家规定的标准方法(GB 13083-1991)，适用于含量较高、变化范围较大和干扰大的饲料；当氟含量低时，会出现非线性关系，宜选用比色法测定。

1.适用范围

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本方法适用于饲料原料(磷酸盐、石粉、鱼粉等)、配合饲料(包括混合饲料)中氟的测定。

2.测定原理

氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测试液中，电位差可随溶液中氟离子的活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯特方程式。

2.303RTE?E0?lgc(F?)

FE与lgc(F?)呈线性关系。2.303RT/F为该直线的斜率(25℃时为59.16)。

2-与氟离子形成络合物的Fe3+、Al3+及Si03等干扰测定，其他常见离子无影响。

测量溶液的酸度为pH= 5～6，用总离子强度调节缓冲液消除干扰离子及酸度的影响。

3.试剂和溶液

本方法所用试剂均为分析纯，水均为不含氟的去离子水。全部溶液贮存于聚乙烯塑料瓶中。

(1) 3 mol/L乙酸钠溶液：称取204 g乙酸钠(CH3COONa·3H2O，GB 693)，溶于约300 mL水中，待溶液温度恢复到室温后，以1mol/L乙酸(GB 676)调节pH至7.0，移入500 mL容量瓶，加水至刻度。

(2) 0.75mol/L柠檬酸钠溶液：称取110 g柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)，HG 3-1298)溶于约300 mL水中，加高氯酸(HClO4，GB 623) 14 mL，移入500 mL容量瓶，加水至刻度。

(3)总离子强度调节缓冲液：3 mol/L乙酸钠溶液与0.75 mol/L柠檬酸钠溶液等量混合，临用时配制。

(4)1 mol/L盐酸溶液：量取10 mL盐酸(GB 622)，加水稀释至120 mL。 (5)氟标准溶液。

①氟标准储备液：称取经100 ℃干燥4 h冷却的氟化钠(GB l264) 0.2210g，溶于水，移入100 mL容量瓶中，加水至刻度，混匀，置冰箱内保存，此液相当于1.0 mg/mL氟。

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②氟标准溶液：临用时准确吸取氟储备液l0.0 mL于100 mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此液相当于100 μg/mL氟。

③氟标准稀溶液：准确吸取氟标准溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此液相当于10 μg/mL氟。

4.仪器、设备

(1)氟离子选择电极：测量范围10-1～5×10-7mol/L，CSB-F-1型或与之相当的电极。

(2)甘汞电极：232型或与之相当的电极。 (3)磁力搅拌器。

(4)离子计：测量范围0～-1400 mv，PHS-2型或与之相当的酸度计或电位差计。

(5)分析天平：感量0.0001 g。 (6)纳氏比色管：50 mL。

5.试样选取和制备

采集具有代表性的饲料样品，至少2 kg，以四分法缩分至约250g，磨碎，过1 mm孔筛，混匀，装入密闭容器，防止试样变质，低温保存备用。

6.测定步骤

(1)氟标准工作液的制备。吸取氟标准稀溶液1.0，2.5，5.0和10.0 mL(相当于10，25，50和100 μg氟)，再吸取氟标准溶液2.5，5.0，10.0 mL和氟标准储备液2.5mL(相当于250，500，1000和2500 μg氟)，分别置于50mL容量瓶中，于各容量瓶中分别加入1 mol/L盐酸溶液10 mL，总离子强度调节缓冲液25mL，加水至刻度，混匀。上述两组标准工作液的浓度分别为每毫升相当于0.2，0.5，1.0，2.0，5.0，10.0，20.0和50.0μg氟。

(2)试液制备。称取0.5～1 g试样，精确到0.001g，置50 mL纳氏比色管1中，加入1 mol/ L盐酸溶液10 mL，密闭提取1h(不时轻轻摇动比色管)，应尽量避免试样粘于管壁上。提取后加总离子强度调节缓冲液25 mL，加水至刻度混匀，以滤纸过滤，滤液供测定使用。

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