结构化学课后答案第一章 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/4/28 21:49:22星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

01.量子力学基础知识

【1.1】将锂在火焰上燃烧,放出红光,波长λ=670.8nm,这是Li原子由电子组态 (1s)2(2p)1→(1s)2(2s)1跃迁时产生的,试计算该红光的频率、波数以及以kJ·mol为单位的能量。

-1

2.998?108m?s?1????4.469?1014s?1?670.8m解: 11????1.491?104cm?1?7?670.8?10cm

?3414?1E?h?NA?6.626?10J?s?4.469?10sc

【1.2】 实验测定金属钠的光电效应数据如下:

312.5 波长λ/nm

?6.6023?1023mol-1 ?178.4kJ?mol-1

365.0

404.7

546.1

3.41 2.56 1.95 0.75 光电子最大动能Ek/10-19J

作“动能-频率”,从图的斜率和截距计算出Plank常数(h)值、钠的脱出功(W)和临阈频率(ν0)。

解:将各照射光波长换算成频率v,并将各频率与对应的光电子的最大动能Ek列于下表:

312.5 365.0 404.7 546.1 λ/nm

v/1014s-1

9.59 8.21 2.56

7.41 1.95

5.49 0.75

3.41 Ek/1019J

由表中数据作图,示于图1.2中

4Ek /10J-19 321045678914-1??10g图

10

图1.2 金属的

Ek??由式 推知

hv?hv0?Ek h?Ek?Ek?v?v0?v

即Planck常数等于Ek?v图的斜率。选取两合适点,将Ek和v值带入上式,即可求出h。

2.70?1.05??10?19J?34h??6.60?10J14?1?8.50?600??10s例如:

s

14?1图中直线与横坐标的交点所代表的v即金属的临界频率v0,由图可知,v0?4.36?10s。

因此,金属钠的脱出功为:

W?hv0?6.60?10?34Js?4.36?1014s?1

?2.88?10?19J-14-1

【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10s,如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm的紫外光照射该电池时,发射光电子的最大速度是多少?

1hv?hv0?mv22解:

?2h?v?v0??????m??12??34?2?6.626?10J??????34??2.998?10ms14?1?s??5.464?10s???9?300?10m???9.109?10?31kg??

8?112

?2?6.626?10Js?4.529?10s????9.109?10?31kg???8.12?105ms?1

14?112【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长:

(a) 质量为10-10kg,运动速度为0.01m·s的尘埃;

-1

(b) 动能为0.1eV的中子; (c) 动能为300eV的自由电子。

解:根据关系式:

h6.626?10?34J?s?22????10?6.626?10m?1mv10kg?0.01m?s(1) hh (2)???p2mT?6.626?10?34J?s2?1.675?10?27kg?0.1eV?1.602?10?19J??eV??1 ?9.403?10-11mhh(3) ???p2meV

?6.626?10?34J?s2?9.109?10?31kg?1.602?10?19C?300V

?7.08?10?11m【1.5】用透射电子显微镜摄取某化合物的选区电子衍射图,加速电压为200kV,计算电子加速后运动时的波长。

解:根据de Broglie关系式:

???hhh??pm?2meV6.626?10?34Js2?9.109?10?31kg?1.602?10?19C?2?105V

【1.6】对一个运动速度??2.742?10?12mc(光速)的自由粒子,有人进行了如下推导:

①②h③h?④E⑤1mv?p????mv?vv2

结果得出

m??1m?2的结论。上述推导错在何处?请说明理由。

E?hvp?h/?

解:微观粒子具有波性和粒性,两者的对立统一和相互制约可由下列关系式表达:

式中,等号左边的物理量体现了粒性,等号右边的物理量体现了波性,而联系波性和粒性的纽带是Planck常数。根据上述两式及早为人们所熟知的力学公式:

p?m?

知 ①,②,④和⑤四步都是正确的。 微粒波的波长λ服从下式:

??u/v

式中,u是微粒的传播速度,它不等于微粒的运动速度υ ,但③中用了??u/v,显然是错的。

在④中,E?hv无疑是正确的,这里的E是微粒的总能量。若计及E中的势能,则⑤也不正确。

【1.7】子弹(质量0.01kg,速度1000m·s),尘埃(质量10-9kg,速度10m·s)、作布郎

-1

-1

运动的花粉(质量10-13kg,速度1m·s-1)、原子中电子(速度1000 m·s-1)等,其速度的不确定度均为原速度的10%,判断在确定这些质点位置时,不确定度关系是否有实际意义?

解:按测不准关系,诸粒子的坐标的不确定度分别为:

h6.26?10?34J?s?34?x???6.63?10m?1m??v0.01kg?1000?10%m?s子弹: h6.626?10?34J?s?x???9?6.63?10?25m?1m??v10kg?10?10%m?s尘埃:

h6.626?10?34J?s?x???13?6.63?10?20m?1m??v10kg?1?10%m?s花粉:

h6.626?10?34J?s?6?x???7.27?10m?31?1m??v9.109?10kg?1000?10%m?s电子:

【1.8】电视机显象管中运动的电子,假定加速电压为1000V,电子运动速度的不确定度??为?的10%,判断电子的波性对荧光屏上成像有无影响?

解:在给定加速电压下,由不确定度关系所决定的电子坐标的不确定度为:

x??hm??hm2eV/m?10%6.626?10?34Js?10

2?9.109?10?31kg?1.602?10?19C?103V?3.88?10?10m这坐标不确定度对于电视机(即使目前世界上最小尺寸最小的袖珍电视机)荧光屏的大小来说,完全可以忽略。人的眼睛分辨不出电子运动中的波性。因此,电子的波性对电视机荧光屏上成像无影响。

?6【1.9】用不确定度关系说明光学光栅(周期约10m)观察不到电子衍射(用100000V电

压加速电子)。

解:解法一:根据不确定度关系,电子位置的不确定度为:

hh1??1.226?10?9mpxh/?V1?1.226?10?9m10000?1.226?10?11m x?这不确定度约为光学光栅周期的10学光栅周期的10

-5

-5

倍,即在此加速电压条件下电子波的波长约为光

倍,用光学光栅观察不到电子衍射。

解法二:若电子位置的不确定度为106m,则由不确定关系决定的动量不确定度为:

在104V的加速电压下,电子的动量为:

h6.626?10?34Js?px???x10?6m?6.626?10?28Jsm?1

px?m?x?2meV?2?9.109?10?31kg?1.602?10?19C?104V由Δpx和px估算出现第一衍射极小值的偏离角为:

?5.402?10?23Jsm?1

??arcsin??arcsin?pxpx?6.626?10?28Jsm?1?arcsin??23?1??5.402?10Jsm?arcsin10?5?0o衍射。

【1.10】请指出下列算符中的线性算符和线性自轭算符:

这说明电子通过光栅狭缝后沿直线前进,落到同一个点上。因此,用光学光栅观察不到电子

dd2x,,2,log,sin,dxdx,i解:由线性算符的定义:

ddx

????)?A???A??A(ijij

dd2dx,,2idxdx为线性算符;而dx为线性自轭算符.

?d222??4ax??2?ax2dx?的本征函数,求其本征值。 【1.11】??xe是算符?解:应用量子力学基本假设Ⅱ(算符)和Ⅲ(本征函数,本征值和本征方程)得:

?d2?d222?22??ax2?4ax???4axxe?2??2?dxdx???? 222d?2xe?ax?4a2x2xe?axdx

22d?ax2?e?2ax2e?ax?4a2x3e?axdx??????2axe?ax?4axe?ax?4a2x3e?ax?4a2x3e?ax

2??6axe?ax

因此,本征值为?6a。

2222??6a?d22【1.12】下列函数中,哪几个是算符dx的本征函数?若是,求出本征值。

x3e,sinx,2cosx,x,sinx?cosx

d2d2x? ex22dx解:,e是dx的本征函数,本征值为1。

d2d2sinx?1?sinx,2sinx是dx2的本征函数,本征值为1。 dxd2(2cosx)?2cosxdx2