医药学中物理化学的课后习题答案 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/6/28 23:17:54星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

医药学中物理化学的课后习题答案

?nRTnRT??p2? W??pe(V2?V1)??p2???nRT???1?

p1??p2?p1???100?? ??10?8.314?300???1?? J??22.45 kJ

?1000???(3)对于理想气体的等温可逆膨胀 W?nRTlnV1p?nRTln2 V2p1 ?(10?8.314?300) J?ln100??57.43 kJ 10003.在373 K的等温条件下,1 mol理想气体从始态体积25 dm3,分别按下列四个过程膨胀到终态体积为100 dm3。

(1)向真空膨胀; (2)等温可逆膨胀;

(3)在外压恒定为气体终态压力下膨胀;

(4)先外压恒定为体积等于50 dm3 时气体的平衡压力下膨胀,当膨胀到50 dm3以后,再在外压等于100 dm3 时气体的平衡压力下膨胀。

分别计算各个过程中所做的膨胀功,这说明了什么问题? 解:(1)向真空膨胀,外压为零,所以 W1?0 (2)理想气体的等温可逆膨胀

W2?nRTlnV1 V2 ?(1?8.314 ?373)J?ln (3)等外压膨胀

25??4.30 kJ 100 W3??pe(V2?V1)??p2(V2?V1)?? ??nRT(V2?V1) V2(1?8.314?373) J?(0.1?0.025)m3??2.33 kJ 30.1 m (4)分两步的等外压膨胀

W4??pe,1(V2?V1)?pe,2(V3?V2)

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??nRTnRT(V2?V1)?(V3?V2) V2V3?V?V?2550? ?nRT?1?1?2?1??nRT???2?

V3??50100??V2 ??nRT??(1?8.314?373) J??3.10 kJ

从计算说明了,功不是状态函数,是与过程有关的量。系统与环境的压力差越小,膨胀的次数越多,所做功的绝对值也越大。理想气体的等温可逆膨胀做功最大(指绝对值)。

4.在一个绝热的保温瓶中,将100 g处于0°C的冰,与100 g处于50°C的水混合在一起。试计算:

(1)系统达平衡时的温度;

(2)混合物中含水的质量。已知:冰的熔化热Qp?333.46 J?g?1,水的平均等压比热容?Cp??4.184 J?K?1?g?1。

解:(1)首先要确定混合后,冰有没有全部融化。如果100 g处于0°C的冰,全部融化需吸收的热量Q1为

Q1?100 g?333.46 J?g?1?33.346 kJ 100 g处于50°C的水降低到0°C,所能提供的热量Q2为 Q2?100g?4.184 J?K?1?g?1?(?50K)??20.92 kJ

显然,水降温所能提供的热量,不足以将所有的冰全部融化,所以最后的混合物还是处于0°C。

(2)设到达平衡时,有质量为x的冰融化变为水,所吸的热刚好是100 g处于50°C的水冷却到0°C时所提供的,即

x?333.46 J?g?1?20.92 kJ 解得 x?62.74 g 所以混合物中含水的质量为:

(62.74?100) g?162.74 g

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5.1 mol理想气体在122 K等温的情况下,反抗恒定外压10.15 kPa,从10 dm3膨胀到终态体积100.0 dm3 ,试计算Q,W,ΔU和ΔH。

解:理想气体等温过程,?U??H?0 W??pe(V2?V1)

??10.15 kPa?(100?10)?10?3 m3??913.5 J

Q??W?913.5 J

6.1 mol单原子分子的理想气体,初始状态为298 K,100 kPa,经历了?U?0的可逆变化过程后,体积为初始状态的2倍。请计算Q,W和ΔH。 解:因为?U?0,对于理想气体的物理变化过程,热力学能不变,则温度也不变,所以?H?0。

W?nRTlnV11?(1?8.314?298) J?ln??1.72 kJ V22 Q??W?1.72 kJ

7.在以下各个过程中,分别判断Q,W,ΔU和ΔH是大于零、小于零,还是等于零。

(1) 理想气体的等温可逆膨胀; (2) 理想气体的节流膨胀;

(3) 理想气体的绝热、反抗等外压膨胀; (4) 1mol 实际气体的等容、升温过程;

(5) 在绝热刚性的容器中,H2(g)与Cl2(g)生成HCl(g) (设气体都为理想气体)。

解:(1)因为理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数,所以在等温的p,V,T过程中,?U?0, ?H?0 。膨胀要对环境做功,所以 W<0 ,要保持温度不变,则必须吸热,所以Q>0。

(2)节流过程是等焓过程,所以 ?H?0。理想气体的焦-汤系数?J-T?0,经过节流膨胀后,气体温度不变,所以?U?0。节流过程是绝热过程,Q?0。因为?U?0,Q?0,所以W?0。

(3)因为是绝热过程,Q?0,?U?W。等外压膨胀,系统对外做功,

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W??pe?V<0,所以?U<0。 ?H??U??(pV)??U?nR?T<0。

(4)等容过程,W?0,?U?QV。升温过程,热力学能增加,?U>0,故

QV>0。

温度升高,体积不变,则压力也升高, ?H??U?V?p>0。

(5)绝热刚性的容器,在不考虑非膨胀功时,相当于一个隔离系统,所以

Q?0,W?0,?U?0。这是个气体分子数不变的放热反应,系统的温度和压

力升高

?H??U??(pV)??U?V?p>0

或 ?H??U??(pV)??U?nR?T>0

8.在300 K时,1 mol理想气体作等温可逆膨胀,起始压力为1 500 kPa,终态体积为10 dm3。试计算该过程的Q,W,?U和 ?H 。

解: 该过程是理想气体的等温过程,故?U??H?0。设气体的始态体积为V1,

nRT11 mol?8.314 J?mol?1?K?1?300 K V1???1.66 dm3

p11 500 kPa W?nRTlnV1 V2 ?(1?8.314?300) J?ln Q??W?4.48 kJ

1.66 ??4.48 kJ 109.在300 K时,有4 g Ar(g)(可视为理想气体,MAr?39.95 g?mol?1),压力为506.6 kPa。今在等温下分别按如下两种过程,膨胀至终态压力为202.6 kPa,① 等温可逆膨胀;② 等温、等外压膨胀。分别计算这两种过程的Q,W,ΔU和ΔH。

解:① 理想气体的可逆p,V,T变化过程,?U??H?0。

4 g Ar(g)的物质的量为:

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n?4 g?0.10 mol ?139.95g?molQR??WR?nRTlnp1 p2506.6 ?228.6 J 202.6② 虽为不可逆过程,但还是等温过程,所以?U??H?0。

?(0.10?8.314?300) J?lnQR??WR?p2(V2?V1)

?nRTnRT??p2??p2???nRT1????

ppp?21??1???202.6 ????0.10?8.314?300) ??1??? J?149.7 J

506.6???? 10. 在573 K时,将1 mol Ne(可视为理想气体)从1 000 kPa经绝热可逆

膨胀到100 kPa。求Q,W,ΔU和ΔH。

解:因该过程为绝热可逆过程,故Q?0,?U?W?CV(T2?T1)。首先应计算出终态温度T2。根据理想气体的绝热可逆过程方程式

CV,mlnT2V??Rln2 T1V1V2T2p1??,代入上式,可得 V1T1p2因为是理想气体,根据状态方程有

CV,mlnT2Tp??Rln2?Rln1 T1T1p2T2p?Rln2 T1p1移项得 (CV,m?R)ln因为惰性气体是单原子分子气体,根据能量均分原理,CV,m?Cp,m?5R。理想气体的Cp,m?CV,m?R,代入上式,得 23R所以2 Cp,mlnT2p?Rln2 T1p1 lnT2RpR100?ln2?ln T1Cp,mp12.5R1000