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为 34.6?A，计算每克树脂对 Cu(II) 的交换能力。 [Ar(Cu) = 63.55]

3039 移取 20.00mL 2.5×10-3 mol/L Pb2+的标准溶液进行极谱分析。假设电解过程中扩散电流的大小不变。已知滴汞电极毛细管常数 K = 1.10mg?s，溶液 Pb2+的扩散系数 D = 1.60×10-5 cm2/s。若电解 1 h 后，试计算被测离子 Pb2+浓度变化的百分数，从计算结果可说明什么问题？

3040 试证明半波电位是极谱波方程 E =E1/2 + RT/z ln[(id-i)/I] 所代表曲线的转折点。 3050 在 pH = 5 的乙酸－乙酸盐缓冲溶液中，IO3- I-的极谱波的半波电位为 -0.50V (vs SCE)，试根据能斯特方程式判断极谱波的可逆性。 E ?(IO3-/I-) = +1.08V （vs SHE）

3051 用极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，取试液 5mL，加 0.1% 明胶 5mL，用水稀释至 50mL，倒出部分溶液于电解池中，通氮气 10min，然后在 -0.2－0.6V 间记录谱图，得波高 50 分度，另取 5mL 试液，加标准铅溶液 (0.50mg/mL) 1.00mL，然后照上述分析步骤同样处理，得波高 80 分度。试计算试样中 Pb2+的质量浓度（以 g/L计）。

3052 在 3mol/L 盐酸介质中，Pb2+和 In3+还原成金属生成汞齐产生极谱波，它们的扩散系数相同，半波电位分别为 -0.46 和 -0.66V，当1.00×10-3mol/L 的 Pb2+与未知浓度的 In3+共存时，测得它们的极谱波高分别为 30 与 45mm，试计算 In3+的浓度( mol/L)

3063 称取一含有 10.00% CdCl2的试样溶解，转移到 100mL 容量瓶中稀释至刻度，取该溶液 10.0mL 记录得直流极谱图。问极限扩散电流不超过 20μA 时，允许取试样量最大为多少克？[Ar(Cd) = 183.32,镉的扩散电流常数为 3.50,毛细管的m2/3 t1/6为 1.20]

3324 称取0.2000g含镉试样, 用酸溶解后配制25.00mL溶液, 吸取试样溶液5.00mL于电解池中,加入10.0mL支持电解质, 作极谱测定得波高42.5mm, 在相同实验条件下制得校正曲线的斜率为0.145mm／μg, 计算试样中镉的质量分数。

3327 25℃时氧在水溶液中的扩散系数为2.65×10-5cm2/s, 使用一个m2/3 t1/6＝1.85mg2/3 s-1/2 的直流极谱仪测定天然水样, 第一个氧波的扩散电流为2.3μA, 请计算水中溶解氧的浓度。

3329 在金属离子M2+双电子还原为金属M 的极谱波平台处电位下, m与t分别等于1.46mg/s和4.29s。记录一组M2+标准溶液的极谱图, 并以平均扩散电流作为浓度的函数作图,曲线斜率为4.92μA/mmol, 计算M2+的扩散系数。

3330 茜素红与铟(Ⅲ)生成1:1的配合物, 在c(茜)＝1×10-4mol/L, c(In)＝5×10-5mol/L的溶液中, 测得直流极谱波的平均扩散电流为0.271μA, 并测得m=1.03mg/s, t=6.67s铟还原为铟汞齐, 请求配合物的扩散系数是多少?

3331 在稀的水溶液中氧的扩散系数为2.6×10-5cm2/s, 在0.01mol/L KNO3 溶液中氧的浓度为2.5×10-4mol/L, =-1.50V(vs SCE)处所得扩散电流为5.8μA, m及t分别为1.85mg/4.09s, 问在此条件下氧化还原成什么状态?

3332 用极谱法测定某金属离子的扩散电流, 当滴汞的滴落时间为4s时, 汞柱高度为30cm,平均扩散电流值为6.20μA。

(1)若保持汞柱高度不变, 用电控机械敲击毛细管, 滴落时间缩短为3s,问这时扩散电流是多少? (2)若改为提高汞柱高度到40cm, 不用电控敲击, 问这时电流又是多少?

3333 常规脉冲极谱能很好地克服充电电流的影响,充电电流的衰减以exp(-t／RC)的关系进行, 某实验溶液的电阻为1000Ω, 双电层电容C为20μF/cm2, 滴汞电极的面积为0.03cm2,在脉冲加入40ms后进行测量时, 请问此时的电流值为原来的多少?

3334 现测得直流极谱波的平均扩散电流为0.271μA, 并测得m=1.03mg/s, t=6.67s。从文献知茜素红与铟(Ⅲ)生成1:1的配合物,c(茜)=1×10-4mol/L,c(In)=5×10-5mol/L,查得茜素红的扩散系数D=4×10-6cm2/s ,请问这里的铟还原到什么状态?

3335单扫描极谱测定某金属离子时,使用定时敲击器,当t=5s, ip=0.250?A, 请计算一下t=2、3、6s时的ip。 并求t=2、5s?ip／?t, 从中你能对单扫描极谱的操作设计得到什么结论, 为什么?

3336 单扫描极谱的扫描速度为0.2V/s, 滴汞电极的电容约为0.3μF, 请问此时的电容电流为多少? 相当于多少浓度的物质还原产生的电解电流? (z=2,D=8.0×10-6cm2/s,m=1.5mg/s,t=5s )

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3337 某金属离子在一定的底液中还原, 其D=8.0×10-6cm/s, 滴汞的m=1.5mg/s,t=5s,z=2,请问经典极谱与单扫描极谱法测定的电流比值是多少?

3394 称取9.44 g 锌试样, 经酸溶解后蒸干, 用1mol/L KCl溶液溶解并转移至250.0mL 容量瓶中, 用同浓度KCl稀释至刻度. 取此试样溶液25.0mL加入5.00mL含Cd2+为 9.68×10-3moL/L及KCl 1mol/L的溶液作极谱图, 测得Pb2+对Cd2+的波高之比为1.76. 已知1mol/LKCl中Pb2+对Cd2+的扩散电流常数比值为0.97, 求金属锌中铅的质量分数。

3395 某物质在滴汞电极上发生可逆的二电子还原反应, 在极谱波上电位为-0.612V处的平均扩散电流是1.50?A, 平均极限扩散电流为6.00?A. 求此物质的半波电位. 3396 已知镉对铅的扩散电流常数比为0.924.由镉、铅混合溶液作极谱测定,测得各自的波高分别为: Pb2+ 4.40?A, Cd2+ 6.20?A。已知镉离子浓度为1.4×10-3mol/L, 求铅离子浓度. 3397 在25℃时某电极反应的极谱波有以下数据: E(V,vs.SCE) -0.406 -0.415 -0.422 -0.431

lg[i/(id-i)] -0.37 -0.09 +0.17 +0.48 计算电子数z及判断电极反应的可逆性.

3398 在0.1mol/L NaOH及1.0mol/L NaOH溶液中Pb2+的半波电位分别为-0.681及-0.764V (vs SCE),已知铅-羟基配合物的电极反应是可逆的, 写出该化合物的化学式.

3399 用阳极溶出伏安法测定某含Pb2+，溶液.准确移取试液25.00mL(已加支持电解质,并除O2),以悬汞电极为工作电极,预电解2min,静止30s,然后溶出.若电流与时间关系为it=i010-kt,k为2.0×10-4s-1.求在悬汞电极上电解出的Pb的质量分数.

3400 用下列数据计算试样中铅的含量, 以mg/L表示

溶液 在-0.65V测得的电流 (1) 25.0mL0.40mol/L KNO3 稀至50mL 12.4?A (2) 25.0mL0.40mol/L KNO3 稀至50mL 58.9?A 10.0mL试样溶液

(3) 25.0mL0.40mol/L KNO3 稀至50mL 81.5?A 10.0mL试样溶液

5.0mL 1.7×10-3mol/LPb2+

3401 溶解0.2000g含镉试样, 测得其极谱波高为41.7mm, 在同等实验条件下测得含镉 150、350、500?g的标准溶液的极谱波高分别为19.3, 45.0, 64.3mm. 试计算试样 中镉的质量分数。

3402 将3.000g锡矿试样, 经溶样化学处理后配制成250mL溶液, 吸取25.0mL试样进行极谱分析, 其极限扩散电流为24.9μA, 然后在电解池中再加入5.0mL6.0×10-3mol/L的标准锡溶液, 测得混合溶液的极限扩散电流为28.3μA, 计算试样中锡的质量分数.

3403 下列可逆电极反应: Cd2++2e-+Hg=Cd(Hg) 在极谱图上测量得到其平均极限扩散电流为43.50?A, 若滴汞的毛细管流速为1.87mg/s, Cd2+浓度为5.0×10-3mol/L, 计算该金属离子在此溶夜中的扩散系数. 3404 用含Cd2+溶液作极谱分析, 在汞柱高度为40.0cm时, 测得极限扩散电流为39.3μA,试计算在60.0cm汞柱高度下的极限扩散电流.

3592 若去极剂在滴汞电极上还原为可逆波。在汞柱高度为64.7cm时，测得扩散电流为1.71?A。当汞柱高度为83.1cm时，扩散电流为多少？

－

3593 在1mol/LNaOH介质中，4.00×10-3mol/LTeO32在滴汞电极上还原产生一个可逆极谱波。汞在毛

－

细管中的流速为1.50mg/s，汞滴落下的时间为3.15s，测得其扩散电流为61.9?A。若TeO32的扩散系数为

－

0.75×105cm2/s，问在此条件下，碲被还原至何状态？

－＋

3594 若1.21×103mol/L M在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为6.72?A，汞滴滴落时间为3.93s，汞的流速为1.37mg/s，计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流常数。

＋

3595 在0.10mol/L NaClO4溶液中，Ni2的半波电位为－1.02V（vs·SCE）。在0.10mol/L NaClO4和0.100mol/L乙二胺（en）溶液中，半波电位为－1.46V 。试计算Ni(en)32+ 的稳定常数。（假定金属离子和配位离子的扩散系数相等。）

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3596 在0.1mol/LKCl底液中，5.00×103mol/LCd2的扩散电流为50.0?A，若汞在毛细管中的流速为

－

18滴 /min，10 滴汞重3.82×102g，求：

＋

（1）Cd2在KCl溶液中的扩散系数

－

（2）若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t为3.00s，10滴汞重为4.20×102g，计算其扩散电流的id值 。

－－－

3597 在0.5mol/LNaOH溶液中CrO42在滴汞电极上还原得一极谱波。当CrO42浓度为2.00×103mol/L，m2/3t1/6为2.00mg2/3s-1/2，在－1.10V（vs SCE）时，测得扩 散电流为23.2?A，在极谱波上－0.84V（vs SCE）

－－

处测得的电流为4.45?A。 若CrO42在该溶液中的扩散系数为1.00×105cm2/s试求电极反应的电子得失数和半波电位（残余电流可忽略）。

3598 用直流极谱测定某试样中铅的含量。准确称取1.000g试样溶解后转移至50mL容量瓶中，加入5mL 1mol/L KNO3溶液，数滴饱和Na2SO3溶液和3滴0.5%动物胶，稀释至刻度。然后移取10.00mL于电解池

＋

中，在－0.20～－1.0V间记录极谱波。测得扩散电流为9.20?A，再加入1.00mg/mL Pb2标准溶液0.50mL，在同样条件下，测得扩散电流为22.8?A，试计算试样中铅的质量分数？扼要说明加入KNO3,NaSO3和动物胶的作用是什么？

－＋－

3599 在一底液中测得1.25×103mol/L Zn2的扩散电流为7.12?A，毛细管特性t=3.47s，m=1.42mg·s1。

＋

试计算Zn2在该试液中的扩散系数。

＋

3600 金属离子Pb2在滴汞电极上的还原反应为： Pb2++2e-+HgPb(Hg)

－

＋

为测定Pb2和X所形成的配离子的组成和稳定常数，制备了一系列含有2.00×103mol/L Pb2，

－

0.100mol/L KNO3和不同浓度的X混合液，测得的半波电位 数据如下：

－

c(X)/(mol/L) 0.000 0.0200 0.0600 0.101 0.300 0.500 E1/2/V －0.405 －0.473 －0.507 －0.516 －0.547 －0.558 试求该配离子的组成及稳定常数。（实验在25oC下进行，并假定Dc≈Ds）

3601 用极谱法测定未知铅溶液。取25.00mL的未知试液，测得扩散电流为1.86?A。然后在同样实验

－

条件下，加入2.12×103mol/L的铅标准溶液5.00mL，测得其混合液的扩散电流为5.27?A。试计算未知铅溶液的浓度。

＋

－

－

＋

3602 某一金属离子的浓度为4.00×103mol/L，在滴汞电极上反应为：M2++Hg+2e-－

－

M(Hg)

若该离子的扩散系数为8.00×106cm2/s，汞滴滴落时间为4.00s，汞的流速为1.50mg/s，试计算扩散电流的大小。

3603 在pH为7.00的KH2PO4－K2HPO4缓冲溶液中，含有适量的醌和氢醌，它的极谱图为可逆综合波，其阴极波的id为－9.83?A，阳极波的id为4.55?A。综合波的半波电位E1/2为＋0.039V(vs SCE)。求在扩散电流为零处的滴汞电极电位。（在25oC下）

－＋－

3604 对于含有1.00×104mol/L Cu2、0.1mol/L KNO3和不同浓度阴离子A3的一系列溶液，得到下列极谱数据：

－－－

c(A3)/(mol/L) 0.00 1.00×103 1.20×102 E1/2/V ＋0.020 －0.382 －0.416

＋

假定Cu2和其配合物的扩散系数相同，求（1）配合物的配位数，写出配离子的化学式。 （2）配合物的稳定常数。

＋

3605 取某Cu2溶液5.0mL加入支持电解质后，稀释至25.0mL。在微分脉冲极谱图上测得峰电流为

－＋

9.8?A，另取5.0mL该未知浓度溶液加入等量支持电解质及1.00mL、1×105mol/L的标准Cu2溶液后稀

＋

释至25.0mL，在相同测定条件下测得峰高为13.5?A 计算试液中Cu2的浓度。

＋

3606 用标准加入法测Zn2浓度，分别取试液25.00mL加入二个50mL容量瓶中，各加入10mL 0.1mol/L

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酒石酸作为支持电解质，在其中一份加入4.00×103mol/L标准Zn2溶液 10.00mL，分别加水稀释至刻度，

＋

在极谱图上测得波高分别为29.4?A和 36.1?A，计算 Zn2的质量分数。mg/mL表示，Zn的相对原子质量为65.38）

3607 采用标准加入法测定某试样中的锌，取试样1.000g 溶解后加入NH3－NH4Cl底液，稀释至50mL，

＋

取试样10mL测得极谱波高为10.0?A，加入浓度为1.000mg/mL Zn2标准液0.5mL后，测得波高为20.0?A。计算锌的质量分数。

＋

3608 用标准曲线法测定Zn2的试液浓度，取试液2.50mL加入等量的支持电解质及动物胶后稀释至

＋

50.0mL。在相同条件下，测得如下数据，计算Zn2试液的浓度。

＋－

C(Zn2)/(103mol/L) 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 cx

il/?A 2.5 8.6 14.8 20.6 27.3 32.7 17.6

＋

3609 根据下列数据计算Al3的质量浓度(mg/L)

溶 液 在－1.1V下的电流（?A) 20.0mL 0.20mol/L HCl＋20.0mLH2O 10.2 20.0mL 0.20mol/L HCl＋10.0mLH2O＋10.0mL试液 33.3

－＋

20.0mL 0.20mol/L HCl＋10.0mL试液＋10.0mL 6.32×103mol/LAl3溶液 52.0 AAl = 26.98

－＋＋

3610 1.4×103mol/LPb2产生4.2?A的扩散电流，当用另一种Pb2溶液与该溶液等体积混合时，扩散

＋

电流为12?A，问另一种溶液Pb2浓度为多少？

＋

3611在0.1mol/LKCl溶液中Pb2还原成金属状态。在极谱图上测得极限扩散电流为20.0?A。若滴汞电极

＋－－＋

毛细管常数为2.50，Pb2在KCl的D值为1.09×105cm2s1，计算Pb2的浓度。

－

3612 将被测离子浓度为2.3×103mol/L的电解液15mL进行极谱电解，设电解过程中扩散电流强度不变，汞流速度为1.20mg/s，滴汞周期为3.00s，扩散系数为1.31×10-5cm2/s，电子转移数为1，在电解1小时后被测离子浓度降低的百分数为多少？

－

3613 某有机化合物可在滴汞电极上还原，其浓度为2.0×104mol/L时，平均极限扩散电流为20.4?A，

－

若m为 3.4mg/s，τ为2.7s，D为0.90×105cm2/s。求该化合物在滴汞电极上的还原反应电子转移数。

－

3614 在1.0mol/LHCl介质中，当OsO4浓度为2.23×103mol/L时，其平均极限扩散电流为62.4?A，若

－

m为 3.29mg/s，τ为4.27s，OsO4在该溶液中的D为1.07×105cm2/s。根据计算数据写出OsO4在滴汞电极上的还原电极反应式。

－－－－

3615 在滴汞电极上?O3得到6 个电子还原成?，在0.1mol/LHCl介质中，当?O3浓度为1.41×103mol/L

－

时，其平均极限扩散电流为37.1?A，且已知m为 2.67mg/s，τ为 2.18s，求在该介质中?O3的扩散系数。 3616 被氧饱和的0.1mol/LKCl溶液作氧的极谱测定，第一个氧波的平均极限扩散电流为 2.11?A，若氧

－

的扩散系数为2.12×105cm2/s，m为2.00mg/s，τ为3.00s，求氧 的浓度。

－

＋

3617 用毛细管常数为3.2mg2/3·s1/2的滴汞电极测定某离子，其id id为11.0?A，若用另一支滴汞电极测定同一溶液，其id为13?A另一支电极的毛细管常数为多少？

3618 某离子在滴汞电极上电极反应可逆，在作极谱分析时在40cm汞柱高度下id 为8.5?A,改变汞柱高度为50cm时 ， id 应为多少？

3619 某离子在滴汞电极上还原时电子转移数为2，它在溶液中的扩散系数为1.8×105cm2/s 该离子的扩散电流常数为多少？

3620 某滴汞电极汞在毛细管中的流速为1.50mg/s ，滴下时间为4.00s，该滴汞电极的毛细管常数值为多少？

＋

3621 阳极溶出测定?n3，当预富集时间为30.0s时测得ip为7.50?A，若富集时间为45.0s时， ip应为

－

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多少？

3622 极谱法测定某离子，滴汞周期为5s时，id为7.3μA，若汞流速不变，改滴下时间为 3s时，id的值是多少？

3623 线性扫描极谱法在电压扫描速率为200mV/s时测得某离子的ip为12.0?A，当扫描速度改变为250mV/s时，ip应为多少？

4078 何谓迁移电流？怎样消除？

4084 极谱分析中常遇到哪些主要干扰电流？可通过哪些措施分别加以消除或减小？ 4085 什么叫浓差极化？试简述浓差极化在电化学分析中的利弊。 4086 简要比较方波极谱法和脉冲极谱法的异同点。

4090 在 0.1 mol/L KNO3电解质中，Cd2+ 的极谱还原波是可逆的，试回答： (1) 若无 KNO3存在时，测得的极谱还原电流会有何变化？为什么？ (2) 若将汞柱高度降低，测得的极谱还原电流会有何变化？为什么？ (3) 若温度提高后，测得的极谱还原电流会有何变化？

4091 Ti(IV) 在 H2C2O4- H2SO4介质中可产生单电子的极谱还原波。当介质中有 NaClO3存在时测得的极谱电流比无 NaClO3时的大。试回答：

(1) Ti(IV) 在 H2C2O4- H2SO4- NaClO3介质中的极谱波属什么性质的波?写出该波产生的机制。 (2) 若降低汞柱高度时，(1) 中的极谱电流有何变化？为什么？

4094 画出直流极谱、交流极谱、示波极谱、常规脉冲极谱、示差脉冲极谱中每一滴汞上电位随时间的变化曲线及得到的极谱图。

4096 溶出伏安法是一种将电解富集和溶出测定相结合的电化学分析法。基本过程包括哪两个方面？ 4100 在强酸性溶液中，Sb(III) 在滴汞电极上进行下列电极反应而产生极谱波， (a) Sb3+ + 3e-+ Hg = Sb(Hg) E1/2 = -0.30V

在强碱性溶液中，Sb(III) 在滴汞电极上进行下列电极反应而出现极谱波， (b) Sb(OH)4-+ 2OH-= Sb(OH)6-+ 2e- E 1/2 = -0.40V 对以上两种情况,试问：

(1) 滴汞电极在这里是正极还是负极？是阳极还是阴极？ (2) 极化池在这里是自发电池还是电解电池？

(3) 酸度变化时，极谱波的半波电位有没有变化？如有则请指明变化方向。

4101 在酸性介质中，Cu2+ 的半波电位约为 0 V，Pb2+ 的半波电位约为 -0.4V，Al3+的半波电位在氢波之后，试问用极谱法测定铜中微量的铅和铝中微量的铅时，何者较易？为什么？

4102 当达到极限扩散电流区域后,外加电压的改变是否不再引起滴汞电极的电位及参加电极反应的物质在电极表面附近浓度的变化？

4107 用直流极谱仪记录一除过氧、加有极大抑止剂、含有 K2C2O4 1mol/L、Fe3+和 Fe2+各 10-3 mol/L 的

＋＋

溶液的极谱曲线。试画出它的大致图形。如果溶液中只有Fe3而无Fe2, 其它条件均同, 试在同一图上画出该溶液的极谱波。简要说明这二个极谱波有什么异同点？ 已知：二个电极其中一个为滴汞电极，另一个为饱和甘汞电极。 E 0'(Fe3+/Fe2+) = +0.252V(vs SCE)

4110 有人说极谱分析是一种特殊的电解分析，请说明它特殊在哪里？

4111 什么是极谱分析的底液,它有哪几类物质组成？各自的作用是什么 (如极谱定量测定 Cd2+,底液组成为:1mol/LNH3·H2O－1mol/L NH4Cl，加少量 Na2SO3和几滴动物胶或 Triton X-100）?

4116 什么叫受扩散速率控制的极谱电流？并举出两种验证极谱电流是否受扩散速率控制的实验方法。 4117 氢波与氢的催化波有何区别？

4118 试解释电容（充电）电流与迁移电流？ 4120 指示电极与工作电极有何差别？

4347 请比较1×10-2mol/L的Pb2+溶液,在0.1mol/LKCl介质与在水中电流谁大, 谁小,还是相等?为什

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