内容发布更新时间 : 2024/4/30 23:41:16星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
[192-3] 在25℃，1 kg水(A)中溶有醋酸(B)，当醋酸的质量摩尔浓度bB介于0.16 mol·kg-1和
2.5 mol·kg-1之间时，溶液的总体积
V/cm3?1002.935?51.832[bB/(mol?kg?1)]?0.1394[bB/(mol?kg?1)]2
求：⑴把水(A)和醋酸(B)的偏摩尔体积分别表示成bB的函数关系； ⑵bB = 1.5 mol·kg-1时水和醋酸的偏摩尔体积。
??V?解：⑴VB?? ??n???B?T,p,nA ?1??V??? ??mA??bB?T,p,nA2?1??1002.935?51.832bB?0.1394bB ? ?mA??bB??T,p,nA???(51.832?0.2788bB)cm3?mol?1
??VA?V?nBVB nA ?V?bBmAVB
mAMA2
1002.935?51.832bB?0.1394bB?1?bB(51.832?0.2788bB) ?
118.016?10-3 ?(18.0689-0.0025114bB)cm?mol
23?1⑵将bB = 1.5 mol·kg-1代入上式，得
VB?51.832?0.2788bB?51.832?0.2788?1.5?52.2502(cm3?mol?1)
2VA?18.0689-0.0025114bB?18.0689-0.0025114?1.52?18.0632（cm3?mol?1）
√[192-4] 60℃时甲醇（A）的饱和蒸气压是 83.4 kPa，乙醇（B）的饱和蒸气压是 47.0 kPa。
二者可形成理想液态混合物。若混合物中二者的质量分数各为0.5，求 60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。
?解：已知p?A?83.4kPa，pB?47.0kPa，mA?mB
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则xA?mAmB?MAMBmAMA?MB46??0.5897，xB?1?xA?1?0.5897?0.4103
MB?MA46?32pAp?x83.4?0.5897yA???AA???0.7183
pA?pBpAxA?pBxB83.4?0.5897?47.0?0.4103yB?1?yA?1?0.7183?0.2817
√[192-5] 80℃时纯苯的蒸气压为100 kPa，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa。两液体可形成理想液
态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80℃时气相中苯的摩尔分数y（苯）= 0.300，求液相的组成。
???100kPa，pB?38.7kPa，yA?0.300 解：已知pAp?x由yA??AA?
pAxA?pBxB?pByA38.7?0.300可得xA????0.1423
pByA?p?(1?y)38.7?0.300?100?(1?0.300)AAxB?1?xA?1?0.1423?0.8577
√[193-7] 20℃下 HCl 溶于苯中达平衡，当气相中HCl 的分压为 101.325 kPa 时，溶液中
HCl 的摩尔分数为 0.0425。已知 20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa，若 20℃时HCl 和苯蒸气总压为101.325 kPa，求100 g苯中溶解多少克HCl。
??10.0kPa，当xB?0.0425时，pB?101.325kPa 解：已知pA设 HCl 在苯中的溶解符合 Henry 定律 则kx,B?pB101.325??2384.1(kPa) xB0.0425设当HCl 和苯蒸气总压为101.325 kPa时，溶液中 HCl 的摩尔分数为x?B
??则pA?pB?p?A(1?xB)?kx,BxB?101.325
?即10.0?(1?x?B)?2384.1xB?101.325
解得x?B=0.03847
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mB36.5x?代入数据有0.03847? B?mAmB100mB??MAMB7836.5解得mB=1.872 (g)
[193-12] 25℃下，由各为0.5mol的A和B混合形成理想液态混合物，试求混合过程的ΔmixV，
ΔmixH，ΔmixS，ΔmixG。
解：ΔmixV = 0 ΔmixH = 0 ΔmixS = - R(nAlnxA + nBlnxB )
= -8.314×(0.5×ln0.5 + 0.5×ln0.5) = 5.763 (J·K-1)
ΔmixG = RT(nAlnxA + nBlnxB )。
= 8.314×298.15×(0.5×ln0.5 + 0.5×ln0.5) = -1718 (J)
[193-13] 液体B与液体C可形成理想液态混合物。在常压及25℃下，向总量 n = 10 mol，
组成 xC = 0.4的B，C液态混合物中加入14 mol的纯液体C，形成新的混合物。求过程的ΔG，ΔS。 解：可设计如下途径：
6 mol B + 4 mol C 原理想混合物 mBMB+14 mol C 6 mol B + 18 mol C 新理想混合物 ⑴ 6 mol B ⑵ +4 mol C +14 mol C
方法一：?G1???nBRTlnxB??6RTln0.6?4RTln0.4
B?G2??nBRTlnxB?6RTlnB618?18RTln 2424?G??G1??G2
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