内容发布更新时间 : 2024/4/19 23:10:41星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

紫外光谱习题

一．选择题

1．光量子的能量正比于辐射的（ A ）

A：频率 B：波长 C：波幅 D：传播速度 2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ）A：能量越大 B：波长越长 C：波数越大 D：频率越高 E：以上A、B、C、D、都对3．所谓真空紫外区，其波长范围是（C ）A：200～400nm B：400～800nm C：100～200nm D：10nm E：104．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ） A：????

3?3nm

B：n?? C：n?? D：??? E：???

????5.在紫外光的照射下，CH3Cl分子中电子能级跃迁的类型有（A B）

?????

A：n?? B：??? C：??? D：??? E：n??

??

6．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有（A C D）A：??? B：n?? C：

??? D：??? E：n??

7. 有两种化合物如下， 以下说法正确的是（A B D）（1）CHA：两者都有??? B：两者都有n?? C：两者都有??? 跃迁且吸收带波长相同

D：化合物（1）的??? 跃迁的吸收波长比（2）长 E：化合物（1）的???跃迁吸收波长比（2）短

38．在下面五种溶剂中测定化合物

B：氯仿 C：甲醇 D：水 E：二氧六环

???2?CHOCH3 （2）CH2?CHCH2CH2OCH3

?????CHCOCH?C(CH3)2的n??跃迁，吸收带波长最短者是（D）A：环已烷

?11．对于异丙叉丙酮

CH3COCHA：在极性溶剂中测定nB：在极性溶剂中测定nC：在极性溶剂中测定?D：在极性溶剂中测定??? 的溶剂效应，以下说法正确的是（A D）

??? 跃迁吸收带，?max发生蓝位移

??? 跃迁吸收带，?max发生红位移

???跃迁吸收带，?max 发生蓝位移

???跃迁吸收带，?max 发生红位移

?C(CH3)2E：n??及???跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关 13．以下基团或分子中，能产生R吸收带的是（AB）

A：C?O B： N?O C：C?C D：C?C?C?CCH3COCH

14．以下基团或分子中，能产生K吸收的是（ABC）A：C?C?C?C B：C?C?C?O C：

D：

3 E：CH2?CHCl

15．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（ C ） A. CHCCHOCCH3CH2CHCHO B.

O

CHCH2C. D.

16. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）

A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动C. 不移动，且吸光度值降低D. 不移动，且吸光度值升高

17. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B）A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二．填充题

1

??1.化合物，除有???,???和???跃迁以外， 还有n??* , ???* 类型的跃迁。 2.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁，其跃迁类型是＿???*＿。

?3．二甲醚（CH3?O?CH3） 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是＿n??*＿。

4．在生色基?N?O中，R吸收带是由n??*＿跃迁引起的。

?5.在R?CO?X型化合物，X上的n电子与CO上的?电子共轭，使???吸收带＿红移＿＿＿ 。

6．苯的三个吸收带波长大小顺序为B?E2?E1，而?max大小顺序为＿E1>E2>B。

7．R带是由n??* 跃迁引起，其特征波长 较长 强度＿较弱＿。K带是由＿???*＿跃迁引起，其特征波长＿较短，吸收强度 很强。

8.C6H6与C6H5?NH2的B带，波长长的是＿后者＿，C6H6与C6H5?CH?CH2的B带，波长长的是＿后者＿。

9.化合物CH3CO?C(CH3)2 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带，一对是230nm1和329nm,这是在＿正丁烷 为溶液中测定。另一对是243nm和305nm，这是在 水 为溶液中测定。 1、电子跃迁有哪些种类？能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类？ 2、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化？为什么？

答案：

1、电子跃迁有ζ→ζ*、n→ζ*、π→π*、n→π*、π→ζ*、ζ→π* 能在紫外光谱上反映的：n→π*、π→π*、n→ζ*

4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子，由于质子与氨基的n电子结合，而不再与苯环的π电子共轭，这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移，强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐，羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的，所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比，向长波方向移动，并且吸收强度增加。

2.1核磁共振氢谱中的几个重要参数1、化学位移

（1）影响化学位移的主要因素：

a.诱导效应。

电负性取代基降低氢核外电子云密度，其共振吸收向低场位移，δ值增大，如

CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 TMS 2

δ(ppm) X电负性 4.06 4.0 3.40 3.5 3.05 3.0 2.68 2.8 2.16 2.5 0.23 2.1 0 1.6 对于X－CH＜YZ型化合物，X、Y、Z基对＞CH－ δ值的影响具有加合性，可用shoolery公式估算，式中0.23为CH4的δ，Ci值见下表。

例如：BrCH2Cl(括号内为实测值) δ=0.23+2.33+2.53=5.09ppm(5.16ppm)

利用此公式，计算值与实测值误差通常小于0.6ppm,但有时可达1pmm。

值得注意的是，诱导效应是通过成键电子传递的，随着与电负性取代基距离的增大，诱导效应的影响逐渐减弱，通常相隔3个碳以上的影响可以忽略不计。例如：

b.磁各向异性效应。

上面所述的质子周围的电子云密度，能阐明大多数有机化合物的化学位移值。但是还存在用这一因素不能解释的事实：如纯液态下的乙炔质子与乙烯质子相比，前者在高场共振；相反苯的质子又在低场下发生共振。这些现象可用磁各向异性效应解释。

当分子中某些基团的电子云排布不是球形对称时，即磁各向异性时，它对邻近的H核就附加一个各向异性磁场，使某些位置上核受屏蔽，而另一些位置上的核受去屏蔽，这一现象称为各向异性效应。在氢谱中，这种邻近基团的磁各向异性的影响十分重要。 现举例说明一下：

叁键的磁各向异性效应：如乙炔分子呈直线型，叁键轴向的周围电子云是对称分布的。乙炔质子处于屏蔽区，使质子的δ值向高场移动。

3

双键:π电子云分布于成键平面的上、下方，平面内为去屏蔽区。与SP2杂化碳相连的氢位于成键的平面内（处于去屏蔽区），较炔氢低场位移。乙烯：5.25ppm；醛氢：9-10ppm。 化学键的各向异性还可由下述化合物（1）至（4）看出：

化合物（1）、（3）中的标记氢分别处于双键和苯环的屏蔽区，而化合物（2）、（4）中相应的氢分别处于双键和苯环的去屏蔽区，δ值增大。

芳环的磁各向异性效应：芳香族化合物的环形π电子云，在外磁场Bo的作用下形成大π电子环流。这电子环流所产生的感应磁场，使苯环平面上下两圆锥体为屏蔽区，其余为去屏蔽区。苯环质子

处在去屏蔽区，所心共振信号位置与大多数质子相比在较低场。

4

单键： 碳－碳单键的ζ电子产生的各向导性较小。图3.11中碳－碳键轴为去屏蔽圆锥的轴 。随着CH3中氢被碳取代，去屏蔽效应增大。所以CH3－，－CH2－，－CH＜中质子的δ值增大（δCH3＜δCH2

＜δCH）。

环已烷的椅式构象，Ha与He的δ值在0.2－0.7ppm之间，因二者受到的单键各向导性不等。 C1－C2，C1－C6的各向异性对Ha与He的影响相近，但Ha处于C2－C3，C5－C6的屏蔽区，δ值位于较高场。

而He处于C2－C3，C5－C6的去屏蔽区，δ值位于较低场。

c.共轭效应

苯环上的氢被推电子基（如CH3O）取代，由于P－π共轭，使苯环的电子云密度增大，δ值高场位移；拉电子基（如C＝O，NO2）取代，由于π－π共轭，使苯环的电子云密度降低，δ值低场位

移，见化合物（7）、（8）。这种效应在取代烯中也表现出来，见化合物（9）、（10）。

（2）质子的化学位移

a.烷基质子的化学位移 b.烯烃质子化学位移

由于C＝C双键的磁各向异性效应，使烯烃质子的化学位移比烷基质子的化学位移要低4－7ppm，约在5.25ppm处共振。c.芳香族质子的化学位移

芳香族化合物由于大π电子环流产生的磁各向异性效应比烯烃质更明显，所以芳烃质子在更低场共振，约在7.27ppm左右。其中邻位质子受取代基的影响最大，对位次之，间位最小。

杂原子上质子的化学位移

醇的羟基质子在非极性溶剂四氯化碳中，一般浓度条件下共振范围在3.0-6.0ppm，随着溶液稀释向高场移动。另外羟基质子随温度升高向高场移动。羧酸的羧基质子在10-13ppm范围内共振，由于羧酸有强氢键效应引起二聚体结构，即使使用非极性溶剂稀释，羧基质子也几乎不发生位移。

5