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武汉科技大学
2004年硕士研究生入学考试试题
课程名称:无机化学 总页数:4 第1页 说明:1.适用专业：
2.可使用的工具：计算器
3.答题内容写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上一律无效。
一 填空题（共60分）
???1 当反应2NO2(g)???N2O4(g)达到平衡时，降低温度混合气体的颜色会变浅，说明
?此反应的?rHm _____ 0 .
2 将100cm30.1mol.L-1HAc溶液稀释至400cm3，则溶液的c(H+)为原来的______ 倍。
3 反应Ca(OH)2(s)==CaO(s)+H2O(l)在常温下不能自发进行，而在高温下能自发进行，这意味着该反应的?rHm_____ 0，?rSm_____ 0。
4 BF3、PCl3、ClF3的中心原子采用的轨道杂化类型分别为____ ，__ ，____ ；分子的空间构型分别为____，____，___。
5 42Mo的核外电子排布式为________ ,该元素在第_______周期，第________族，基态时未成对电子数为_____ 。
6 欲配制5000cm3 0.10mol.L-1的H2SO4溶液，需密度1.84g.cm-3含H2SO4 98%的浓硫酸________cm3。M(H2SO4)=98
7 根据分子轨道理论，判断N2+、B2的键级分别是______，______。 8 甲醇和水之间存在的分子间力为______________________。
9 写出CaCO3在下列溶液：H2O、0.1mol.L-1NaHCO3、0.1mol.L-1Na2CO3中溶解度从大到小的顺序__________________________________。
????10 反应2Cl2(g)+2H2O(g)?则??4HCl(g)+O2(g) ?rHm>0,达到平衡时,升高温度，
K?______；加入氮气，总体积不变，平衡向_____方向移动。
11 O2的价键结构式为______，其分子中未成对电子数为______，所以为______磁性。
12 下列物质H2O、SiO2、CO2、KCl、CCl4的熔点从高到底的顺序为_____。 13 写出下列物质与适量I-反应的主要产物： Cu2+________________，K2Cr2O7_________________。
14 在HNO3、SO3、O3分子中存在的大?键分别为_____，_____，_____。 15 反应S2O82-+3I- --?2SO42-+I3-，当v(S2O82-)=2.0?10-3mol.L-1.s-1时，则v(SO42-)=______mol.L-1.s-1，v(I-)=_______mol.L-1.s-1。
16 下列配离子Zn(NH3)42+、Ni(en)32+、Mg(EDTA)2-溶液中,有颜色的是____________。
17 测定红色晶体Na2[Fe(CN)5NO].2H2O的磁矩得知它是反磁性的，它的红外光谱证明有NO+存在，则其中心离子电荷数为______，配位数为_____，命名为________。
18 比较下列各对物质的性质(用>或<表示)
(1)还原性：Cu_____[Cu(CN)2]-； (2)酸性：H3AsO3_____H3AsO4； (3)电子亲和能：Cl______F； (4)第一电离能：Mg______Al； (5)熔点：MgO____CaO； (6)原子半径：Y____La； (7)在CCl4中的溶解度：LiI____LiF；(8)极化率：H2S____H2O； (9)偶极矩：NH3_______PH3； (10)键能：F2______Cl2；
(11)电极电势：PbCl2/Pb__PbI2/Pb；[Ag(NH3)2]+/Ag__[Ag(CN)2]-/Ag； (12)AgI的理论离子半径之和_____实测键长；
(13)晶格能：NaF____LiF； (14)碱性：Zn(OH)2_____[Zn(NH3)4](OH)2；(15)氧化性：In3+_____Tl3+, (16)酸性：SnS2_____SnS。
19 写出下列物质在各溶液中的主要存在形式：钛(Ⅳ)在浓硫酸中____；锰(Ⅵ)在浓的强碱中_______；三氧化二镍在浓盐酸中______；三氯化锑在水中_____。 20 中和相同体积、相同pH值的HAc和HCl溶液所需NaOH的物质的量较多的是______。
第2页 二 问答题(共30分)
1 写出在下列实验中观察到的现象，并用有关反应式解释之。
(1)在用HNO3酸化的MnSO4溶液中，加入少量NaBiO3，溶液出现紫红色后又消失,且变混浊。
(2)在Cr溶液中逐滴加入NaOH至过量，然后加入适量H2O2溶液。
2 已知[Fe(CN)6]3-和[Fe(H2O)6]2+分别为低自旋和高自旋配离子，试用晶体场理论判定其分裂能和电子成对能的大小关系，并写出其中心离子d电子排布。(Fe=26) 3 已知[Ni(CN)4]2-和[CoF6]3-的磁矩分别为0B.M，5.26B.M,试用杂化轨道理论解释之，并说明其空间构型和磁性。(Co=27,Ni=28)
4 分别写出下列物质:SnCl2、H3BO3、PCl3与水反应的方程式。
5 已知Na+、Cu+离子半径分别为95pm和96pm,但CuCl比NaCl难溶于水，试用离
3+
子极化理论解释之。
三 完成并配平下列反应式(共10分) 1 Cu2O + H2SO4(稀)— 2 Co(OH)3 + HCl(浓)— 3 I2 + NaOH —
4 Ag + CN- + O2 + H2O —
四 计算题(共50分)
1 已知反应CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)
??在298K时的?rGm=130kj.mol-1，?rSm=160j.mol-1.K-1,求
(1)CaCO3(s)在标准状态下自发分解的最低温度。
(2)在298K,101.3kPa下，在密闭容器中CaCO3分解所产生的CO2的平衡分压是多少。
2 将25cm30.10mol.L-1AgNO3与25cm30.40mol.L-1KCN混合，求 (1)混合溶液中Ag+的浓度是多少。
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(2) 若在上述混合溶液中再加入0.0010mol固体KI，判断是否有沉淀生成。
-17-21?(AgI)=8.3?10，K?(稳，[Ag(CN)2])=1.3?10 Ksp3 298K，PbSO4的溶解度是1.3?10-4mol.L-1,计算铅片和PbSO4饱和溶液组成的半电池的电极电势。??(Pb2+/Pb)=-0.126V
4 写出CaF2(s)与稀HNO3反应的离子方程式，并求其标准平衡常数。
?(CaF2)=5.3?10-9, K?(HF)=6.6?10-4 Ksp
????5 已知下列平衡：NH4HS(s)???NH3(g)+H2S(g)在298K时K=0.11，若向真空容器
中通入NH3，使其压力为50.6?103Pa，然后投入NH4HS固体，求平衡时NH3、H2S的分压各是多少。
6已知反应Cr(OH)3(s)+OH-????????[Cr(OH)4]-的标准平衡常数K??10?0.40，
?要是0.010molCr(OH)3刚好在1.0LNaOH溶液中完全Ksp(Cr(OH)3)?6.3?10?31 。
溶解并生成[Cr(OH)4]- ，问溶液的pH值是多少。并求[Cr(OH)4]- 的标准稳定平衡常数。
7 求0.20mol.L-1HCl和0.20mol.L-1NH3.H2O以1：2的体积混合后溶液的pH值。
K?(NH3.H2O)=1.8?10-5
8 计算0.010mol.L-1 H2CO3溶液中，第一步解离出的H+离子浓度，第二步解离出的H+离子浓度，水解离出的H+离子浓度各为多少。