内容发布更新时间 : 2024/5/22 6:17:06星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

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③原料气纯度对VC合成的影响

1) 水分（<0.08%）

原料气中含水会与HCl作用生成盐酸，腐蚀转化器，腐蚀物FeCl2会堵塞管道、设备，水份还造成触媒结块，使转换器阻力急剧升高，触媒翻动困难，均严

Hg2Cl2C2H2+HCH3CHO重影响生产。另外，水还能有乙炔反应生产乙醛。 2OHgCl22) 游离氯（Cl-）

Cl-与C2H2反应生成的氯乙炔极不稳定，常会引起在混合器、石墨冷却器等处爆炸。应控制Cl-含量<0.002%。当混合器的出口温度>500C时，立即关闭C2H2进口阀，开N2保护，待Cl-含量正常后再开车。

3) O2

原料气HCl中含O2较高时，影响生产安全，特别是转化率较差时，尾气放空中C2H2含量较大，O2含量显著变高，对安全生产威胁更大。另外，在高温下，O2还能与活性炭生成CO和CO2。应控制O2含量<5%。 催化毒物

HgCl+H2S→HgS+2HCl 3 HgCl+PH3→(HgCl)3P+3HCl

4) 纯度

C2H2≥98.5%，HCl≥93%.纯度低，分馏收率及合成配比稳定性下降。

3.5.4 延长触媒寿命的方法

1) 在触媒制作中活性炭的粉尘除去，配方正确，浸渍均匀，烘干彻底。 2) 触媒加入转化器中要均匀，各列管阻力要小。 3) 要严格控制原料气流量、配比。

4) 转化器温度不宜过高，新触媒转化温度<1500C,旧触媒转化温度>1800C。 5) 流量防止大起大落。

3.5.5氯乙烯精馏

⑴精馏原理

VC液体混合物的蒸馏，基于组成混合物的液体具有不同的挥发度。由于粗VC中含有低沸物等气体及高沸物，可通过加压精馏得以分离。成品VC要求含有极微量杂志（低沸物C2H2<0.002%,高沸物>0.3%）。 ⑵影响精馏因素 ①压力

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压力MPa(表压) 氯乙烯沸点 压力MPa(表压) 精馏段理论板数 0 -13.9 0.1 2 0.2 16.2 0.2 3 0.3 25.7 0.4 5 0.4 33.5 0.5 5 0.5 39.7 为了部分利用工业水冷却，一般控制高沸塔压力控制在0.3-0.4MPa(表压)。 ②温度

加入精馏塔的原料液可能有五种热状况：a)温度低于泡点的冷液体，b)泡点下的饱和液体，c)温度介于泡点和露点之间的气液混合物，d)露点下的饱和蒸汽，e)温度高于露点的过热蒸汽。

由于不同进料热状况的影响，使从进料板上升蒸汽量及下降液体量发生变化，也即上升到精馏段的蒸汽量及下降到提馏段的液体量发生了变化。 ③回流比

回流是保证精馏塔连续稳定操作的必要条件之一，且回流比是影响精馏操作费用和投资费用的重要因素。回流比有两个极限值，上限为全回流的回流比，下限为最小回流比，实际回流比介于两极限值之间的某适宜值。

3.6聚氯乙烯工段

3.6.1生产原理

在光、热或者辐射能的作用下，烯类单体有可能形成自由基而聚合，但由于C-C键能大，须在3000C-4000C高温下才能开始均列成自由基，这样高的温度远远高于聚合温度。因此，采用过氧化或偶氮类引发剂，在聚合温度下，均列成自由基，引发聚合。其聚合机理包括链引发、链增长、链转移、链终止等基元反应。 1、链引发

CH3CH3CCH3CH3(CH2)3CHCH2C2H5OCH3NNCCH3COOOCOOCH3KiCH32CH3C. +N2CH3CH2CH(CH2)3CH3C2H52[CH3(CH2)3CHCH2O]+CO2C2H5..

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R+CH2CHClRCH2CHCl.

初级游离基2、链增长

RCH2CHCl+nCH2.CHClR[CH2CHCl] n+CH2CHCl.

3、链转移 1）向单体转移

或

2）向高聚物转移

4、链终止

1) 偶合终止 2) 歧化终止

.CHCHCl.+CH2CH2CHCl+CH22CHClCHClCHCHCl+CH3CHClCH2CH2Cl+CH2.CCl..CH2CHCl+.CH2CHClCH2CH2Cl+CH2CClCH2CHCl+CHClCH222..CHCHCl.+.CHClCHCH2CHClCHClCH2CH2CH2Cl+CHClCH3.6.2影响聚氯乙烯聚合因素

①温度

a)温度对反应速度的影响 聚合温度0C 30 40 50 反应时间h 18 12 6 转化率% 73.7 81.7 89.97 聚合度 5876 2390 990 温度每升高100C，聚合速率约增加3倍。 b)温度对聚合度的影响 型号 PVC-SG2 PVC-SG3 聚合温度0C 绝对粘度（厘泊） 粘数（ml/g） 2.1-2.0 2.0-1.9 143-136 135-127 聚合度 1338-1240 1240-1108 50.5-51.5 52-53 .

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PVC-SG4 PVC-SG5 53.5-55 56-58 1.9-1.8 1.8-1.7 126-118 117-107 1108-980 980-845 C)温度对视比重和吸油量的影响 型号 PVC-SG2 PVC-SG4 PVC-SG6 PVC-SG7 ②原料中杂质的影响

原料中的杂质会影响反应速率，使产品质量下降，会影响产品耐寒、耐热、耐光性能及透明度和加工性。

1) 乙炔：乙炔含量越高，聚合诱导期越长，还会导致链转移，使聚合度下降，

聚合温度0C 50.5-51.5 53.5-55 59-60 61-62 视比重（g/ml） 0.4-0.45 0.42-0.48 0.45-0.55 0.40-0.48 吸油量% 25-27 22-23 16-18 14-16 同时还会降低聚氯乙烯的抗氧化性能。

2) 氧气：氧气的存在，起阻聚作用。所以氯乙烯投料前，要用氮气置换。

聚合时间(h) 空气中聚合率% 氮气中聚合率% 3 2.5 5.5 6 12 21.5 7 18.5 22.1 9 33.5 36.9 10 49 57.3 14 72.4 77.7 3) 高沸物：乙醛、二氯乙烷等高沸物的存在，会使聚合度降低

4) 铁离子：使诱导期延长，反应速率降低，产品热稳定性下降。故要注意以

下三点：1.单体输送，贮存时注意不要使其呈酸性。 2.聚合设备及管道均用不锈钢、铝、搪瓷、塑料材质。 3.聚合用水控制总硬度2PPM以下。

5) 氯根：

水中含Cl-(PPM) 20 7.2 40目过筛量（kg） 82 3880 正品收率% 20.5 95.2 一般聚合用水Cl-含量控制在10PPM以下，株化要求在5PPM以下。

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③引发剂浓度的影响

引发剂浓度越高，反应速率越快。 ④搅拌的影响

搅拌速率越快，液滴越小，加挡板效果更佳。 ⑤分散剂的影响

大部分分散剂是水溶性聚合物，有被吸引走向两相界面的倾向。通过降低液滴的表面张力和形成保护膜，使液滴分散更加细且稳定。同时，它们是一种杂质，不能用量过多。 ⑥热稳定剂

有机锡和硬脂酸钡，用量一般控制在0.02%-0.15%。 ⑦抗静电剂

单硬脂酸甘油酯或单榈酸甘油酯。 ⑧水相阻聚剂

Na2S·9H20、水溶黑、甲基湖兰等。 ⑨水油比

水油比大，VC分散性好，传热好，反应易控制。但为提高设备利用率，生产上尽量采用小水油比。水油比小到一定值，体系粘度骤然升高，故应对不同体系选择合适的水油比。 ⑩PH值

增大PH值，引发剂分解速率加快，反应时间缩短；PH过低，影响分散剂的分散和稳定性。

3.6.3料浆汽提（脱除料浆中的氯乙烯）

氯乙烯在常压下水中的溶解度 温度0C 溶解度 0 0.808 10 0.572 15 0.433 20 0.292 28 0.100 影响汽提效果的因素有：

1. 温度升高，残留的氯乙烯含量下降，温度过高，聚氯乙烯可能分解。一般控制温度在1100C--1200C之间。

2. 压力随温度而变，温度升高，压力增大。两者关系近似于该温度下的饱和蒸汽压。

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