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《结构化学》第六章题库
6001
试述正八面体场中,中心离子 d 轨道的分裂方式。 6002
试用分子轨道理论阐明 X-,NH3 和 CN-的配体场强弱的次序。 6003
按配位场理论,在 Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是:---------------- ( ) (A) d3 (B) d4 (C) d5 (D) d6 (E) d7 6004
凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物,其 LFSE 都是相等的,这一说法是否正
确? 6005
络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中,将分裂成几个能级:---------------- ( ) (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 6006
Fe(CN)63-的 LFSE=________________。 6007
凡是在弱场配位体作用下,中心离子 d 电子一定取高自旋态;凡是在强场配位体作用下,中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确? 6008
Fe(CN)64-中,CN-是强场配位体,Fe2+的电子排布为t2g,故 LFSE为_____________。 6009
尖晶石的一般表示式为 AB2O4, 其中氧离子为密堆积,当金属离子A占据正四面体Td空隙时,称为正常尖晶石,而当A占据Oh空隙时,称为反尖晶石, 试从晶体场稳定化能计算说明 NiAl2O4 晶体是什么型尖晶石结构( Ni2+为d8结构)。
6 6010
在 Fe(CN)64-中的 Fe2+离子半径比 Fe(H2O)62+中的 Fe2+离子半径大还是小?为什么? 6011
作图证明 CO 是个强配位体。 6012
CoF63-的成对能为 21?000 cm-1,分裂能为 13?000 cm-1,试写出: (1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩 6013
已知 ML6络合物中(M3+为d6),f=1,g= 20?000 cm-1,P= 25?000 cm-1,它的LFSE绝对值等于多少?------------------------------------ ( )
(A) 0 (B) 25?000 cm-1 (C) 54?000 cm-1 (D) 8000 cm-1 6014
四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长,且下端没有配体 L的情况。试从正八面体
场的 d 轨道能级图出发,作出四角方锥体场中的能级分裂图,并简述理由。 6015
某 AB6n-型络合物属于Oh群,若中心原子 A 的d电子数为6,试计算配位场稳定化能,并简单说明你的计算方案的理由。 6016
下列络合物哪些是高自旋的?------------------------------------ ( )
(A) [Co(NH3)6]3+ (B) [Co(NH3)6]2+ (C) [Co(CN)6]4-
(D) [Co(H2O)6]3+ 6017
凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确? 6018
Fe的原子序数为26,化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子,这种差别的原因是:------------------------------------ ( )
(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数
(B) CN-离子比 F-离子引起的配位场分裂能更大 (C) 氟比碳或氮具有更大的电负性 (D) K3[FeF6]不是络合物 6019
已知[Fe(CN)6]3-,[FeF6]3-络离子的磁矩分别为1.7μB,5.9μB (μB为玻尔磁子)( Fe原子序数26),
(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数; (2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ; (3)两种络合物其配位体所形成的配位场,是强场还是弱场? 6020
[FeF6]3-络离子的磁矩为:------------------------------------ ( ) (A) 3μB (B) 5μB (C) 2.5μB (D) 5.9μB
6021
已知:CoF63- △0= 13?000 cm-1 Co(CN)63- △0= 34?000 cm-1 P= 21?000 cm-1 确定上述两种络合物的磁性,并计算其 LFSE (以 cm-1为单位)。 6022
试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性,并计算其未成对电子数目: [Fe(CN)6]4-, [Fe(CN)6]3-, [Mn(CN)6]4-, [Co(NO2)6]3-, [Fe(H2O)6]3+, [CoF6]3- 6023
下列配位离子中磁性最大的是:------------------------------------ ( )
(A) Mn(H2O)63+ (B) Fe(H2O)63+ (C) Fe(CN)64- (D) Co(NH3)63+ (E) Cr(H2O)62+ 6024
下列哪个络合物的磁矩最大?------------------------------------ ( )
(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子