内容发布更新时间 : 2024/11/20 1:39:08星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
二、分子式的测定
三、甙元和单糖的鉴定(水解,中和,萃取或滤出甙元) 1、苷元的结构鉴定
2、甙中糖的种类鉴定(水解后母液与标准糖对比) 3、甙中糖数目的测定(水解母液用以上方法定量) 四、甙元和糖、糖和糖之间连接位置的确定 1、甙元和糖之间连接位置的确定 2、糖和糖之间连接位置的确定 五、糖糖之间连接顺序的确定 六、甙键构型的确定
四、推测结构
1
1、 化合物I、mp251—255℃，H—NMR可见四个端基质子的双重峰（Ｊ均大于６Ｈｚ（β构型，同侧））。
Ｉ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化得ＩＩ。ＩＩ用７０％／ＨＣｌ回流得苷元（５α—Ｈ，２０βＦ，２２αＦF环的意思，２５αＦ—螺旋甾烷２—α—甲氧基３β醇）和甲基化糖的混合物，经分离得几乎等量的四种糖：２，３，４—Ｏ—三甲基—Ｄ—木糖（A）2，3—Ｏ—二甲基—Ｄ—半乳糖（B）
OOMeOMeOMe(A)OMeH,OHOHOMeOH,OH(B)OMe
２，３，４，６—Ｏ—四甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｃ）和４，６—Ｏ—二甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｄ）。将Ｉ用１ＮＨＣｌ／５％ＥｔＯＨ回流１小时。水不溶部分经层析法分离除苷元外，尚有ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ，再分别用２％ＨＣＩ回流。
III水解得苷元和Ｄ—半乳糖。ＩＶ水解得苷元及等量的Ｄ—半乳糖和Ｄ—葡萄糖。Ｖ水解得苷元及相当于２：1的Ｄ—葡萄糖和Ｄ—半乳糖。Ｖ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化后再水解，甲基化糖部分经层析分得几乎等量的甲基糖Ｂ和Ｃ及３，４，６，—Ｏ—三甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖。试推断化合物Ｉ的结构。（同侧β）
５α，２０β，２２α，２５α—螺旋甾烷---２—α—羟基---3---β-O---β---Ｄ—吡喃半乳糖---（1，4）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖–[（1，2）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖，（1，3）---β----Ｄ—吡喃木糖]苷。
21181319MeOOMeOO(D)OO(A)OMeOMeOMe(C)OMeOMeOMeOOMeOOMeOMeOMeOO(B)OMeH272017OO2623242522161014H15HH5
第三章苯丙素类 一、选择题
1、下列化合物荧光最强的是（B）。7位引OH强，8位引OH弱至无荧光
A.OD.B.C.OOCH3OOHOOHOE.OOOHOOHOOOCH2CHC(CH3)2OHOH
2、哪种化合物能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应（D）与酚羟基对位氢（6位无取代）反应呈兰色
A.OOB.HOOCH3OOH3COOCH3C.HOOOD.H3COOHHOOOHOH3CO
３、紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（Ｄ）
Ａ、黄酮苷Ｂ、酸性生物碱Ｃ、萜类Ｄ、香豆素 ４、没有挥发性也不能升华的是（Ｅ）
Ａ、咖啡因Ｂ、游离蒽醌类Ｃ、樟脑 Ｄ、游离香豆素豆素类Ｅ、香豆素苷类 二、填空题
１、香豆素类化合物的基本母核为（苯并α吡喃酮）。 ２、香豆素类化合物，多具有蓝色或蓝绿色（荧光）。 三、完成下列化学反应 １、
OCH3OCH31.OH-2.H+H3COH3COOOOCOOHOH( )O
２、
OOHOOHOOHOO1. 15%KOH加热水解2. H+OOHOHOOHOHCOOH( ) + ( ) + ( )OHOOHOO
四、化学鉴别
1、（A）0.5%乙酸镁，90℃橙红色，（B）UV下蓝色强荧光
OOHHOOOHOOHH3C(A)O(B)(C)
2、（A）能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应，（B）不能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应，UV下蓝色强荧光
OHO(A)HOO(B)OO
3、前者：稀碱水解并溶解，异羟肟酸织反应（＋），UV下蓝色强荧光
OgluHO层析分离
OO
OHOOHOHOHOHOA.①
HOOOHOOOOOC.OB.
极性（A）＞（B）＞（C）
②层析分离
硅胶层析 EtOAc洗脱 分段收集回收溶剂 I （C） II （B） III （A） 五、推测结构：蛇床子素
１、某化合物为无色结晶。ｍｐ８２—８３℃，紫外光谱见蓝紫色荧光，异羟肟酸织反应（＋），元素分析Ｃ15Ｈ１６Ｏ３。ＵＶλＭｅＯｈｍａｘ（ｎｍ）：３２１、２５７。ＩＲυＫＢｒｍａｘｃｍ
１
－１
：１７２０、
１６５０、１５６０。Ｈ—ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．８１（３Ｈ，ｓ）、３．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９２（３Ｈ，ｓ）、５．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），ＭＳ（ｍ／ｚ）Ｍ２４４（基峰）、２２９、２１３、２１１、２０１、１８９、１８６、１５９、１３１。 试回答：（１）计算不饱和度8
（２）写出母核的结构式并进行归属 （３）写出完整的结构式 （４）将氢核的位置进行归属
7.596.20＋
7.276.813.92H3CO5.221.663.52OO1.81
第四章醌类化合物
一、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“ｘ”） １、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。（）
２、通常，在Ｈ—ＮＭＲ中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。（ｘ） 二、填空题
１、天然醌类化合物主要类型有苯醌＿＿，萘醌＿＿，菲醌＿＿，蒽醌＿＿。 ２、具有升华性的醌类天然产物有醌类，香豆素类和生物碱＿。
３、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿PH梯度萃取＿＿，＿碱溶酸沉＿。 ４、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿180（-CO）＿，＿＿152（-2XCO）＿＿。 三、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内） １、（Ｄ）化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径。
１
Ａ、甾体皂苷Ｂ、三萜皂苷Ｃ、生物碱类Ｄ、蒽醌类 ２、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（Ｃ）试剂。
Ａ、无色亚甲蓝Ｂ、５％盐酸水溶液 Ｃ、５％ＮａＯＨ水溶液Ｄ、甲醛 四、用化学方法区别下列各组化合物：
１、无色亚甲蓝Ａ（-）B（+）C（+），与活泼次甲基试剂反应Ａ（-）B（OH影响醌环反应活性-）C（+），
OHOOHOHOOHOOC
OA２、MgAc2反应显不同颜色
OBOHOHOH2C
五、分析比较： OHOHOH2COHOHHOH2COHOOHOAOBCOHOOHOHOA B C １、比较下列化合物的酸性强弱：（B）＞（A）＞（C）＞（D）。
OHOOHOHCH3OHOOHOCOOHOCH3OCH3OOHAB
CD１、 比较下列化合物的酸性强弱（F）＞（E）＞（D）＞（B）＞（A）。
OOHOOHOHOOOHAOHOHBOOHOOOHOOHOOEDF
六、提取分离
从某一植物的根中利用ＰＨ梯度萃取法，分离得到Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。A(COOH)>C(1β-OH)>B(2α-OH)>D(1α-OH)>E