内容发布更新时间 : 2024/10/24 23:28:15星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第八章 配位平衡与配位滴定法

1、完成下表： 配合物或配离子 Cu[SiF6] 命名 中心离子 Si Pt Co Cr Fe Fe 配体 F Cl,OH,NH3 NCS OH,H2O,en CN,CO Cl2,C2O4,en 配位原子 F Cl,O,N N O,N C Cl,O,N 配位数 6 6 4 6 6 6 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 [PtCl2(OH)2(NH3)2] 二氯·二羟基·二氨合铂（Ⅳ） K[Co(NCS)4] 四异硫氰酸合 钴(Ⅲ)酸钾 [Cr(OH)3(H2O)(en)] 三羟基·水·乙 二胺合铬(Ⅲ) 3-[Fe(CN)5(CO)] 五氰根·一羰基合铁（Ⅱ） -[FeCl2(C2O4)(en)] 二氯·一草酸根·一乙二胺合铁（Ⅲ） [Co(NO2)3(NH3) 3] 三硝基·三氨合钴(Ⅲ) Ni(CO)4 四羰基合镍 Co Ni NO2,NH3 CO N C 6 4 2、人们先后制得多种钴氨配合物，其中四种组成如下： (1)CoCl3·6NH3 (2)CoCl3·5NH3 (3)CoCl3·4NH3 (4)CoCl3·3NH3

若用AgNO3溶液沉淀上述配合物中的Cl-，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的

321、、、0，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？ 333答：[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)3 Cl3] 4、在1.0L氨水中溶解0.10molAgCl，问氨水的最初浓度是多少?

[c[Ag(NH3)2]?/cθ]?[c(Cl?)/cθ][c([Ag(NH3)2]?)/cθ]?[c(Cl?)/cθ]?[c(Ag?)/cθ] K??θ2–3[c(NH)/c][c(NH3)/cθ]2?[c(Ag?)/cθ]3=2.16×10

c([Ag(NH3)2]?)?c(Cl-1)0.1?0.1-1c(NH3)???2.22(mol.L) ?3?32.02?102.02?10在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L-1，所以氨水的最初浓度为

2.22+0.2=2.42mol·L-1

⊙

5①AgI不能溶于NH3而能溶于KCN,因为溶解反应K=Ksp*K（稳），K(稳)Ag（CN）2>>K(稳)Ag（NH3）2 ∴AgI溶于KCN的平衡常数很大而溶于NH3的平衡常数很少

⊙

②AgBr能溶于KCN而Ag2S不能，，∵K=Ksp*K（稳） Ag2S的Ksp<

6、0. l0mol?L-1的AgNO3溶液50mL，加密度为0．932g? mL-1含NH3 18.24%的氨水30mL，加水稀释到100mL，求算这溶液中的Ag+浓度。 答： Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 初始 0.05

0.932?30?0.1824=3

17?0.1假设反应x x 2x x 平衡 0.05-x 3-2x x

K稳?c([Ag(NH3)2]?)=1.12?107 ?2?c(NH3)c(Ag)

平衡时Ag+=5.04×10-10mol/L

7．在第6题的混合液中加0.10mol?L-1的KBr溶液10mL，有没有AgBr沉淀析出?如果欲阻止AgBr沉淀析出，氨的最低浓度是多少?

答：因为Ag+×Br-＞Ksp所以会生成沉淀若不能生成沉淀，则Ag+的浓度必须小于

Ag??Ksp?12 设氨的最低浓度为y ?5.0?10?Br Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 初始 0.05×100/110 =0.045 y 假设反应

平衡 5.0× 10-12 y-(0.045-5.0× 10-12) 0.045-5.0× 10-12

K稳?c([Ag(NH3)2]?)7

=1.12?10 代入得y=8.67mol/L ?2?c(NH3)c(Ag)?

'9、当溶液的pH=11.0时并含有0.001mol/L游离的CN-时，计算lgK?HgY的值

解：查表得lgKHgY?21.5

当pH=11.0时，lgαY(H) =0.07

2n??1?c(L)β?c(L)β?????c(L)βnM(L)12当含有0.001mol/L的CN-时：

当pH=11.0时，αHg(OH)=1015.9 ?1?0.0015?1041.4?1026.4所以αM =αM(L) + αM(OH)-1=1026.4+1015.9-1≈1026.4

?'? lgKMY?lgKMY?lg?M(L)?lg?Y(H)?21.5?26.4?0.07??4.97说明此时HgY已经被破坏

10解：该缓冲溶液的pOH?pKb?lg?cb??pKb?4.76 所以pH=14-4.76=9.24 ca当pH=9.24时，lgαY(H) ≈1.28 αNi (OH)=100.1

?Ni(NH3)?1?c(L)β1?c2(L)β2?????cn(L)βn2.8025.0436.7747.9658.7167.744?1?0.1?10?0.1?10?0.1?10?0.1?10?0.1?10?0.1?10?2.1?10

αM =αM(L) + αM(OH)-1=2.1×104+100.1-1≈2.1×104 lgKMY?lgKMY?lg?M(L)?lg?Y(H)?18.5?4.3?1.28?12.911．解： lg?Y(H) = lgK?(ZnY) – 8 =16.36?8 =8.36

查表可知最高酸度为pH=4.0

13.解： 水的总硬=0.01050mol?L?1?19.00?10?3L ?56.08?103mg·mol?1/100.0?10?3L

= 111.9mg?L?1

15.解： w(Mg) = (0.05000?4.10?100?24.31)/(25?0.5000?1000) = 0.0399

w(Zn) = (0.05000?13.40?100?65.39)/(25?0.5000?1000) = 0.3504

w(Cu) = [0.05000?(37.30?13.40)?100?63.55]/(25?0.5000?1000) = 0.6075

16．Solution: Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+

??c[Cu(NH3)2c[Cu(NH3)24]4]2?Kf? c(Cu)?c(Cu2?)?c4(NH3)Kf?c4(NH3) ?31.0?10?13?1 ??4.8?10mol?L2.09?1013?(1.0?10?1)4?'?

17. Solution: c(Cu2+) = [0.05083?16.06 – (0.05083?25.00 –0.01883?19.77)/2] /25.00

= 0.01468 mol·L?1