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分析化学复习题

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=

0.1001?25.00

2?24.83 = 0.05039(mol/l)

14－4－7．今有不纯的KI试样0.3500g，在H2SO4溶液中加人纯K2CrO4 0.1940g处理，煮沸赶出生成的碘。然后，又加入过量的KI，使与剩余的K2CrO4作用，折出的I2用0.1000mol/L，Na2S2O3标准溶液滴定，用去Na2S2O3溶液10.00mL，问试样中含KI%。

已知：m(样)=0.3500g m(K2Cr2O4)=0.1940g

C(Na2S2O3)=0.0100mol/l V(Na2S2O3)=10.00ml 求：KI%=?

解：∵2 Cr2O42-+6I-+16H+=2Cr3++3I2+8H2O I2+2 S2O32-=2I-+ S4O62- ∴3I-----CrO42-----3/2I2+8H2O n(KI)=3n(CrO42-) 3n(CrO42-)=n(S2O32-)

3{m(K2CrO4)/M(K2CrO4)?1/3(CV)(S2O32?)?10?3}?M(KI)?100 ∴KI%?m（样）3?（0.1940/194.191/3?0.1000?10.00?10?3）?166.0?100 =

0.3500=94.72

14－4－8．称取软锰矿样0.4012g，以0.4488ｇNa2C2O4处理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012mol/L的KMnO4标准溶液30.20mL，计算试样中MnO2的百分含量。

已知：m(样)=0.4012g m（Na2C2O4）=0.4488g C(MnO4-)=0.01012mol/L V(MnO4-)=30.20ml 求：MnO2%=?

解：∵MnO2+C2O4+4H=Mn+2CO2↑+H2O

2MnO4+5C2O4（剩余）+16H=2Mn+2CO2↑+H2O ∴n(MnO2)= n(C2O4)-5/2 n(MnO4) MnO2=

m(MnO2)?100

m(样）2---2-+

2+

2-+

2+

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2?2?[n(C2O4)?5/2n(MnO4)]?M(MnO2)=

m(样)?[m/M(Na2C2O4)?5/2(CV)(MnO4)?10?3]?M(MnO2)?100 =

m(样)[0.4012/134.0?5/2?0.01012?30.20?10?3]?86.94=?100

0.4012=56.00

14－4－9、计算在H2SO4介质中，用20mLKMnO4溶液恰好能氧化0.1500gNa2C2O4时的KMnO4溶液的物质的量浓度。

解：KMnO4与Na2C2O4的反应为

2MnO4- + 5C2O42- + 6H+ 2Mn2+ +10CO2 +8H2O 根据反应可知： n(KMnO4)∶n(Na2C2O4)=2∶5 ∵ n(KMnO4)=

2 n(Na2C2O4) 52m(Na2C2O4)?10000.4?0.1500?10005 c(KMnO4)===0.02239 mol·L-1 134.00?20.00M(Na2C2O4)?V(KMnO4)14－4－10、计算0.1 mol·L-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+的化学计量点电位，并计算滴定到99.9%和100.1%时的电位。

(已知?Θ(Fe3?Fe2?)?0.77V,?Θ(Sn4?Sn2?)?0.14V) 解：根据滴定反应，该计量点的电位计算公式为

??n1?Θ?(Fe3?Fe2?)?n2?Θ?(Sn4?Sn2?) ?(计)＝n1?n2 ＝

1?0.77?2?0.14?0.35V

1?2滴定到99.9%时的电位计算为

???Θ?(Sn4?Sn2?)?0.0592Vc(Ox)lg nc(Red)00.0592V99.90 ?0.14V?lg?0.228V

020.10滴定到100.1%时的电位计算为

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Θ3?2? ? ＝?(FeFe)?0.0592Vlg?c(Ox)

c(Red)? ?0.77V?0.0592Vlg0.1?0.593V 100?14－4－11、计算在1 mol·L-1HCl介质中Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度。（?Θ(Fe3?Fe2?)?0.68V;?Θ(Sn4?Sn2?)?0.14V）

解：反应为 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ 已知 lgK???n(?Θ?(Fe3?Fe2?)??Θ?(Sn4?Sn2?))2(0.68?0.14)???18.30

0.05920.0592??根据 Kc2(Fe2?)c(Sn4?)c3(Fe2?)18 ?23???2.0?102?33?c(Fe)c(Sn)c(Fe)c(Fe2?) ?1.3?106 3?c(Fe)所以溶液中Fe3+有99.9999%被还原至Fe2+，因此反应十分完全。

0.1000?25.00?0.03125?0.09375mol?L?1

20.00

一、选择题

15-1-１．下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ C ）

Ａ．Ag?Cl?AgCl? B．Ag?IＣ．2Ag?S?2??????AgI?

?Ag2S?D．Ag??SCN??AgSCN?

15-1-２．摩尔法滴定时，所用的指示剂为：（ B ）

Ａ．NaCl Ｂ．K2CrO4 Ｃ.Na3AsO4 Ｄ.荧光黄

15-1-3．摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ D）

Ａ．强酸性Ｂ．弱酸性Ｃ．强碱性Ｄ．弱碱性或近中性 15-1-4．以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫（ C ）

Ａ．摩尔法 Ｂ．返滴定法 Ｃ.佛尔哈德法Ｄ．法扬斯法

15-1-５．Mohr(摩尔法)适用的pH范围一般为6.5～10.5。但当应用于测定NH4Cl中氯的含量时，其适宜的酸度为（ D ）

Ａ．pH<７ Ｂ．pH>7 C.pH=6.5～10.5 Ｄ.pH=6.5～7.2

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15-1-６．用佛尔哈德法测定（ A ）的纯度时，引入误差的比率最大。

Ａ．NaCl B．NaBr Ｃ．NaI D.NaSCN

15-1-７．以Fe3+为指示剂，NH4SCN为标准溶液滴定Ag+时，应在（ A ）条件下进行。

Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性 15-1-８．用摩尔法测定时，阳离子（ C ）不能存在。

Ａ．K+ Ｂ．Na+ Ｃ．Ba2+ Ｄ.Ag+

15-1-９．用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（C）

Ａ．Ac- B．NO3- Ｃ．C2O42- Ｄ．SO42-

15-1-10．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（D ）

Ａ.配位Ｂ．沉淀 Ｃ．酸碱Ｄ．吸附

15-1-11．用法扬司法测定Cl-浓度时，应选（ A ）指示剂。

Ａ．荧光黄 B.溴甲酚氯 Ｃ．曙红Ｄ．甲基红

15-1-12．莫尔法测Cl-，溶液pH应为6.5~10.5，若酸度过高,则 (C )

A. AgCl吸附Cl-增强； B. 生成Ag2O；

C. Ag2CrO4沉淀不易形成； D.. AgCl沉淀不完全

15-1-13.佛尔哈德法测Cl-，若不加硝基苯等保护沉淀,分析结果会 (B)

A.偏高； B.偏低； C.准确

15-1-14.下列物质中，那种可用莫尔法测定其中的Cl- (B ) A. BaCl2； B. KCl； C. PbCl2； D. Na2S2O3中KCl 15-1-15.下列叙述正确的是：（D ）

A. 佛尔哈德法测定Cl-时，是用AgNO3溶液直接滴定的； B莫尔法是在酸性条件下用K2CrO4作指示剂的银量法; C.佛尔哈德法测定必须在pH6.5~10.5酸度下进行； D.莫尔法适用于直接滴定Cl-和Br-

15-1-16.莫尔法不适于测定I-的原因： （ A）

A. AgI对I-吸附严重； B. Kspθ(AgI)太小； C. 无指示剂指示终点； D. 终点颜色变化不明显 二、判断题

15-2-1. 莫尔法不适于测I-是因为AgI溶解度大 （ ×） 15-2-2. 莫尔法测Cl-或Br-都要剧烈摇动 （ √）

15-2-3. 莫尔法主要用来测定Cl-和Br-而不能用来直接滴定Ag+ （ √） 15-2-4. 佛尔哈德法测Cl-应剧烈摇动溶液 （× ）

15-2-5. 佛尔哈德法测Cl-通常以Ag+为标准溶液，以Fe3+为指示剂,直接滴定Cl-（ ×） 15-2-6. 用银量法测Cl-，在滴定过程中自始至终均应剧烈摇动锥形瓶 （× ） 15-2-7. 莫尔法不易测定I-和SCN-- (√ )

15-2-8. 用莫尔法测定酱油中NaCl含量，宜在强酸性条件下滴定 ( ×)

15-2-9. 莫尔法测定NH4Cl中Cl-，应用硼砂、Na2CO3或NaHCO3调节溶液的pH值在6.5～10.5范围内。 （ ×）

15-2-10. 佛尔哈德法指示剂指示终点的反应是Fe3+ + SCN＝Fe(SCN)2+ （ √） 15-2-11．在沉淀滴定中，滴定突跃范围的大小仅仅取决于沉淀的溶解度。（ × ）

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15-2-12．在沉淀滴定法中，沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。（ √ ） 15-2-13．摩尔法的选择性差，即干扰因素太多。（ √ ） 15-2-14．用摩尔法可以分别测定Cl-、Br-及I-的浓度。（ × ）

15-2-15．用佛尔哈德法测定Cl-时，煮沸过滤除去AgCl的目的是为了防止AgCl转化为AgSCN使终点提前出现。（ √ ）

15-2-16．可以在缓冲体系NH3-NH4Cl中用佛尔哈德法准确地测定Ag+的浓度。（ × ） 15-2-17．在沉淀滴定中．实际用指示剂量一般比计算值大。（ × ） 15-2-18．用吸附指示剂确定终点的银量法叫法扬斯法。（ √ ） 15-2-19．在法扬斯法的应用中，溶液中的电解质浓度不能太大。（ √ ）

三 、填空题：

13-3-1. 莫尔法测Cl-以 为指示剂, 标准溶液为 , 指示终点的反应为 13-3-2. 佛尔哈德法所用的指示剂是 ，标准溶液为 ，指示终点的反应为 ，终点颜色为 。

13-3-3. 莫尔法滴定时剧烈摇动溶液的作用是 , 该法不易测I-、 SCN-的原因是 13-3-4. 莫尔法最适酸度为pH=6.5～10.5, 若溶液碱性太强, 可用 中和。 13-3-5. 法扬司法是以 确定终点的银量法。

13-3-6. 影响沉淀滴定突跃范围大小的因素有 和 。 13-3-7. 佛尔哈德法测Cl-时，滴定前加硝基苯，其目的是 。

13-3-8. 佛尔哈德法通常在 溶液中滴定，它适于测定 等离子。 13-3-9. 在下列情况下, 分析结果是准确、偏高或偏低: (1) pH≈4时, 用莫尔法滴定Cl- (2) 若试液中含有铵盐, 在pH≈10时, 用莫尔法滴定Cl-

(3) 用佛尔哈德法测定I-时, 先加铁铵矾指示剂, 然后加入过量的AgNO3标准溶液 。

Key:1. K2CrO4；AgNO3； 2Ag++CrO42-→ Ag2CrO4↓(砖红色)

2. Fe3+ ；NH4SCN或KSCN溶液；Fe3++SCN-→(FeSCN)2+ (红色) ；红色

3. 使被AgCl吸附的Cl-释放出来；AgI、AgSCN沉淀强烈吸附溶液中的I-、SCN-，不宜解吸

4. 稀HNO3 ；Na2CO3、NaHCO3或 Na2B4O7·10H2O中和 5. 吸附指示剂

6. 滴定剂、被测组分的浓度；沉淀的溶解度 7. 防止AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀 8. HNO3；Ag+、Cl-、Br-、I-、SCN- 9.(1) 偏高; (2) 偏高; (3) 偏低 四、计算题

13-4-１．称取一含银废液2.075g，加入适量HNO3，以铁按矾作指示剂，消耗了25.50mL0.0463mol/L的NH4SCN溶液。计算此废液中银的百分含量。

已知：m样=2.075g

C(NH4SCN)=0.0463mol/L V(NH4SCN)=25.50ml