内容发布更新时间 : 2024/11/5 20:32:11星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

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第一章 紫外光谱

一、简答

1．丙酮地羰基有几种类型地价电子.试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？b5E2RGbCAP 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长地光线（只考虑π→π*跃迁）.

(1)CH3CHCH2及CH3NHR(2)及CHCHOCH3

3．与化合物（A）地电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）地电子光谱发生变化地原因（在乙醇中）.

(A)(CH )32NNNNO2入max＝475　εmax＝32000入max＝438　εmax＝22000(B)(CH )32NH C 3NNNO2(C)(CH )32N(CH )32HCNNNO2入max＝420　εmax＝18600

4．苯胺在λmax处地εmax为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm比色池），试问制备100ml该溶液需取多少克苯胺？p1EanqFDPw 二、分析比较

1．指出下列两个化合物在近紫外区中地区别：

CH3CH2(A)(B)

*

*

2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π跃迁及π→π跃迁有何影响？用能级图表示.DXDiTa9E3d 3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中地紫外光谱地区别：

RNR

λ乙醚max=277nmεmax＝20600

λEtOH max=307nmεmax＝19000

COOH1 / 29

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λHCl max=307nmεmax＝970

三、试回答下列各问题

1．某酮类化合物λ

hexane

max＝305nm，其

**

λEtOH max=307nm,试问，该吸收是由n→π跃迁还是π→π跃

迁引起地？RTCrpUDGiT 2.1,1二苯乙烯（A）在环己烷中地UV光谱与蒽（B）地UV光谱有相当大地区别.在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中地UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？5PCzVD7HxA 表1-1 化合物（A）和（B）在不同溶剂中地λma 环己烷 1，1二苯乙烯 λmax＝250nm εmax＝11000 蒽 λ1max＝252nm ε1max＝20000 λ2max＝375nm ε2max＝8000 1，1二苯乙烯 λ1max＝315nm ε1max＝8000 λ2max＝430nm ε2max＝30000 浓硫酸 蒽 λ1max＝315nm ε1max＝12000 λ2max＝425nm ε2max＝31000

四.计算下述化合物地λmax：

1.计算下列化合物地λmax：

2.计算全反式西红柿烯（结构如下）地λmax及εmax：

3.计算一叶萩碱在乙醇中地λmax：

NO O

4.计算下列化合物地λmax：

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OCH3CH O3COCH 3COOHO (A)(B)O OH (C)NH 2(D)

五、结构判定

1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexane max=268nm,由其它方法初步确定该化合物地结构可能为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？jLBHrnAILg (A)(B)

2.一化合物初步推断其结构不是A就是B，经测定UVλEtOH max=352nm,试问其结构为何？

O(A)(B)O

3.2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物地分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱λmax=242nm(εmax＝10100)，推断这个主要产物地结构，并讨论其反应过程.xHAQX74J0X CH3COHCH3

4. 胆甾烷-3-酮（结构如下）地UVλmax=286nm(lgεmax＝1.36),而2α-氯取代为λmax=279nm(lgεmax＝1.60)，2β-氯取代物λmax=299.5nm(lgεmax＝1.53).试说明为什么2α-氯取代向紫位移？

LDAYtRyKfE CH3ClCH3OH

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