内容发布更新时间 : 2024/12/26 4:04:44星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
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烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O, ROH, RNH2,RSH,RCOOH等在均相催化剂作用下
形成羰基酸及其衍生物。
许多过渡金属如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的盐和络合物均可作催化剂。反应过程首先形成酰基金属,然后和水、醇、胺等发生溶剂解反应形成酸、酯、酰胺:
31.Sandmeyer 反应
重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理,得到氯代或溴代芳烃:
这个反应也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现(Gattermann反应)。
反应机理
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反应实例
32.illiamson 合成法
卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:
如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:
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卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃(二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型卤代烃,也可用硫酸酯或磺酸酯。
本法既可以合成对称醚,也可以合成不对称醚。
反应机理
反应一般是按SN2机理进行的:
反应实例
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33.Wacker 反应
乙烯在水溶液中,在氯化铜及氯化钯的催化下,用空气氧化得到乙醛:
反应机理
34.Wagner-Meerwein 重排
当醇羟基的b-碳原子是个仲碳原子(二级碳原子)或叔碳原子(三级碳原子)时,在酸催
化脱水反应中,常常会发生重排反应,得到重排产物:
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