内容发布更新时间 : 2024/7/2 15:55:50星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第四章 紫外－可见分光光度法

习题

1. 安络血的相对分子质量为236，将其配成每100mL含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在λmax为355nm处测得A值为0.557，试求安络血的E1cm1% 及ε值。

1%E解：1cm?A0.5573??1.12?10 Cl0.4962?10?3?1.00??M1#6E1cm??1.12?103?2.65?104 1010

2. 称取维生素C 0.0500g 溶于100mL 的0.005mol/L 硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.0mL 稀释至100mL, 取此溶液于1cm 吸收池中，在λmax 245nm处测得A值为0.551。求样品中维生素C的质量分数。（E1cm1% 245 nm = 560）

解：被测样品溶液的浓度为C样

C样?0.05002.00??100?1.00?10?3(g/100ml) 100.0100被测样品中维生素C 的浓度为C测

C测?A1ácm?l?0.551?9.839?10?4?9.84?10?4(g/100ml)

560?1.00样品中维生素C 的百分质量分数为ω

??C测C样9.839?10?4?100??100?98.4% ?31.00?10

3. 某试液用2.0cm 的吸收池测量时T=60%, 若用1.0 cm、3.0cm和4.0cm吸收池测定时，透光率各是多少？

解：依据Lambert-Beer定律：A?ECl??lgT 则溶液的组成及浓度一定时，则 E1?E2C1?C2lgT1ECl?111 当lgT2E2C2l2lgT2?l2?lgT1 l1当 l1?2.00cm时T1?60% 当l2?1.00cm时，则

lgT2?1.00?lg0.60??0.111 T2?77.5% 2.001

同理：l3?3.00cml4?4.00cmlgT3?3.00?lg0.60??0.3332.004.00lgT4??lg0.60??0.4442.00T3?46.5% T4?36.0%

4. 有一标准Fe3+溶液，浓度为6μg/mL，其吸光度为0.304，而样品溶液在同一条件下测得吸光度为0.510，求样品溶液中Fe3+的含量（mg/L）。 解： A=ECl

A2EC2lC2A2??C??C1 2A1A1EC1lC1C2?0.510?6?g/ml?10.07?g/ml?10.07mg/L 0.304

5. K2CrO4的碱性溶液在372nm有最大吸收。已知浓度为3.00×10-5 mol/L的K2CrO4碱性溶液，于1cm吸收池中，在372nm处测得T＝71.6％。求：（a）该溶液吸光度；（b）K2CrO4碱性溶液的εmax；（c）当吸收池为3cm时该溶液的T%。 解：（a） A= - lgT = - lg 0.716 = 0.145

A0.415??4833 (b) ???5Cl3.00?10?1(c)

T?10??Cl?10?4833?3.00?10?0.367?36.7%

?5

6. 有一化合物在纯溶液中的λmax为240nm,其εmax为1.7×104，相对分子质量为314.47。试问：配制什么样浓度（g/100 mL）测定含量最为合适？

解：依据误差要求，当?T?0.5%，吸光度测量范围为0.2~0.7 时，浓度的测量相对误差较小，此时对应的浓度为适宜浓度。当吸光度A=0.4343时，浓度的测量相对误差最小，此时对应的浓度为最佳浓度。依题意

1ácm?1010???1.7?104?540.6 M314.47A0.2?4??3.70?10(g/100ml) 1ácm541?1.00A0.7??1.29?10?3(g/100ml) 1ácm541?1.002

当A=0.2 时，C?当A=0.7时，C?

故适宜浓度范围为 3.70×10-4 (g/100ml)~ 1.29×10-3 (g/100ml) 当A=0.4343时，最佳浓度为C?A0.4343??8.03?10?4(g/100ml) 1ácm541?1.00

7.P与Q两物质的纯品溶液及混合溶液用等厚度吸收池，在各波长处测得吸光度如下表：

项目 A238nm A282nm A300nm 纯P 3.00μg/mL 0.112 0.216 0.810 纯Q 3.00μg/Ml 1.075 0.360 0.080 P+Q被测液A 0.725 — 0.474 P+Q被测液B 0.442 0.278 —

求被测液A与B中P与Q的含量，被测液A在λ＝282nm处与被测液B在λ＝300nm处的吸光度。

a?bab解： A282?A282?A282?0.442

a?babA238?A238?A238?0.278 a?ba?bA238?A282?(E238?E282)Cal

a?ba?bA238?A2820.278?0.442Ca???0.364mg/100ml

(E238?E282)l(270?720)?1

8.有一A和B两化合物混合溶液，已知A在波长282nm和238nm处的吸光系数E1cm1% 245 值分别为720和270；而B在上述两波长处吸光度相等。现把A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，测得λmax＝282nm处的吸光度为0.442；在λmax＝238nm处的吸光度为0.278，求A化合物的浓度（mg/100mL）。

AB解：依题意得：A282?A282?A282AB A238?A238?A238BBAAAA因A282 故A282?A238?A282?A238?A238?(E282?E238).CA.l

CA?A282?A2380.442?0.278??1000?0.364(mg/100ml) AA(E282?E238).l(720?270)?1.00

9. 配制某弱酸的HCl 0.5mol/L/NaOH 0.5mol/L和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH = 4.00）的3种溶液，其浓度均为含该弱酸0.001g/100mL。在λmax＝590nm处分别测出其吸光度如下表。求该弱酸pKa 。

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