内容发布更新时间 : 2024/12/22 18:00:00星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
(3)
Oa.CH3
(4)
Ob.
OC.CH3
a.
C.-CH=CH-
b.答案:
-CH=CH2
d.
(1)λa > λb > λc
原因:双键数量越多,共轭体系越大,所需能量越低,红移,波长越长。 (2) λa > λb
原因:由于多一个含孤对电子的N原子基团,导致共轭,红移。 (3) λc > λb > λa 原因:共轭体系越大,红移越严重。 (4) λc > λd > λb > λa 原因:共轭体系越大,红移越严重。
7.10 指出下面UV谱图中(图-7-20),各峰属于哪一类跃迁?
答案:
在分子中存在两个共轭体系:C=C-C=C ;C=C-C=O
共轭体系C=C-C=O(n??) 大于C=C-C=C(?*??*)
n??*跃迁响红移,则240处为???*;320处为n??*
7.11 当感应磁场与外加磁场相同时,则质子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽?它的信号应在高场还是低场?在图的左边还是右边?
答案:去屏蔽效应,低场,左边,化学位移大。
7.12 指出下列各组化合物中用下划线划出的H,哪个的信号在最高场出现?
a. CH3CH2CH2Br , CH3CH2CH2Br 及 CH3CH2CH2Br b. CH3CH2Br 及 CH3CH2CHBr2
C.-H及-H
d.CH3CH=CH2及CH3CH2C-HO
e. CH3COCH3 及 CH3OCH3 答案:
高场是化学位移数值较小的一侧(图的右边),而质子H的电子密度越大,屏蔽效应越大,化学位移值则越小,因此:
a. 是离Br最远的H ;b. 是单取代 ; c. 是环己烷的H d. 是烯烃的H ; e. 是丙酮的H
7.13 在1HNMR谱测定中是否可用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做内标?为什么? 答案:不能,因为乙基中有两组质子,并且可以裂分。无法确定零点。
7.14 计下列各化合物的HNMR谱中信号的数目及信号分裂情况。
a. CH3CH2OH b. CH3CH2OCH2CH3 c. (CH3)3CI d. CH3CHBr CH3 答案:
a. 三组,CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰,OH不裂分(单峰)。 b. 二组,CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰。 c. 一组,CH3不裂分(单峰)。
d. 二组,CH3裂分为2重峰。CH2裂分为7重峰。
7.15 根据表7-1中给出的数据,大致估计上题中各组氢的化学位移。 答:
1
abcCH3CH2OHa.
ab CH3CH2OCH2CH3b.
a?c>?b>?a
?b>?a
dc. (CH3)3CI CH3不裂分(单峰) δ~0.9
OCH2-CH3bc Cl2CH-CH-OCH2-CH3d. 2重峰
2重峰4重峰3重峰
7.16 下列化合物的HNMR谱各应有几个信号?裂分情况如何?各信号的相对强度如何?
a. 1,2-二溴乙烷 b. 1,1,1-三氯乙烷 c. 1,1,2-三氯乙烷 d. 1,2,2-三溴丙烷 e. 1,1,1,2-四氯丙烷 f. 1,1-二溴环丙烷 答案:
a.
Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 由于两个碳上的氢是等同时,
a1
OCH2-CH3bcdH核之间不发生自旋裂分。
一组单峰(1个信号) b.
abcOCH2-CH3 Cl2CH-CH-OCH2-CH3d 2重峰2重峰4重峰3重峰 一组单峰(1个信号) c.
Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 一组三重峰,强度比
aOCH2-CH3bcd1∶2∶1;
一组二重峰,强度比1∶1 (2组信号)
d.
aOCH2-CH3bc Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 两组单峰,两组的强度比为1∶1
(2组信号) e.
adOCH2-CH3bc Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 一组四重峰,强度比1∶3∶3∶1;
一组二重峰,两组的强度比为1∶1 (2组信号)
f.
d Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 由于两个碳上的氢是等同时,
H核之间不发生自旋裂分。 一组单峰(1组信号)
abcOCH2-CH3d
7.17 图7-21的HNMR谱图与A、B、C中哪一个化合物符合?
Cl2CH-CH-OCH2-CH3a1
OCH2-CH3bcd Cl2CH-CH-OCH2-CH3aOCH2-CH3bcdA.2重峰2重峰4重峰3重峰 B. Cl
2
CHCH(OCH2CH3)2 C. 2重峰2重峰4重峰3重峰
答案:
从谱图获取到该化合物的信息为: (1)有四组峰,即有四类氢;排除A、C
(2)假设是B,有四类氢,有2组二重峰,组个四重峰,1组三重峰 (3)验证:化学位移 a > b > c > d
Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰
aOCH2-CH3bcd结果:图7-21的1HNMR谱图与B化合物符合。