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25种有机氯产品简介25种有机氯产品简介(氯碱行业)
1)聚氯乙稀(PVC)
聚氯乙烯主要消费行业为建筑材料(塑料门窗、塑料管、塑料地板、塑料壁纸、密封材料、新型结构材料和装饰材料等)和电子电器行业(电缆、电线、计算机、传真机等),另外还有包装材料、汽车内部装饰材料、用于食品包装的高阻隔性能薄膜等。我国通用聚氯乙烯均聚树脂品种齐全,专用树脂的品种较少,缺口较大。 (2)氯化橡胶(CR)
低粘度的CR主要用于油墨添加剂,喷涂漆;中粘度产品主要用于配制涂料,如喷涂漆、耐化学腐蚀漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集装箱漆等;高粘度产品主要用于粘合剂,用于天然橡胶、合成橡胶、特别是极性橡胶与金属的粘合。 (3)聚偏二氯乙烯及其共聚物(PVDC)
偏二氯乙烯共聚物是一种高阻隔性、强韧性以及低温热封、热收缩性和良好化学稳定性的理想的包装新材料,特别是偏二氯乙烯共聚树脂加工成的薄膜具备阻湿、阻氧、阻潮、保鲜、耐酸、耐碱、耐油和耐多种化学溶剂的特性,因此在包装行业独领风骚,广泛应用于食品、药品及军用品的包装。此外,聚偏二氯乙烯还可制成片材、管材、模塑件、纤维。生产技术:二氯乙烷(或氯乙烯)液相氯化,再液相碱解工艺生产二氯乙烯(VDC),PVDC 采用悬浮共聚法生产。
(4)氯化聚乙烯(CPE)
氯化聚乙烯(简称CPE)是由高密度聚乙烯经氯化改性而制得的高分子合成材料,由于其分子中不含不饱和键,呈现线形无规则结构,因此,具有一系列优点,如耐热、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化学药品,绝缘性好等,CPE经加工后即可用于塑料制品,也可用于橡胶制品。
(5) 氯化聚氯乙烯(CPVC)
CPVC能耐大多数的酸、碱、盐,具有很好的耐化学腐蚀性。CPVC的耐热温度要比PVC高30~40 ℃,与其他高分子材料相比具有良好的耐热性。主要用于管件、注塑成型、还可用于氯化纤维的改性、制造复合材料、发泡材料、涂料及粘合剂等。还可用作塑料的改性剂,它与热塑性或者热固性的塑料共混制造合金,可改善这些材料的性能,使之成为性能更为优越的工程塑料。生产技术:CPVC是PVC经氯气取代反应制得的无规高分子材料。氯化反应可分为均相溶液法、气(固)相氯化法和悬浮氯化法。而悬浮氯化又因悬浮介质的不同分为水相法和酸相法。溶液法是将PVC树脂溶于氯苯、四氯化碳或四氯乙烷等卤代烃中,形成一个均相溶液,加入引发剂或光催化,于一定温度下通氯进行氯化。该法生产的CPVC产品质量较高,但由于此法生产流程较长,溶剂回收不完全,有机溶剂毒性大,易造成环境污染等,一般不采用该方法工业化生产。气固相氯化法是将PVC粉料干态情况下置于带有捕集器的固定床内,用紫外光或单质氟引发通氯氯化。该法生产工艺流程短,易于连续化,投资少且生产过程没有废酸废水产生。但产品不是在均相态下反应,均匀性较差,产品含氯量低,该工艺目前尚待进一步开发。悬浮氯化法首推酸相法。它是将粉状的PVC树脂悬浮于稀盐酸介质中,在助剂的存在下通氯反应,再经脱酸、水洗、中和、干燥等后处理工序得到产品。该法生产流程简单、反应平稳、易于控制,生产成本低,产品的“三废”排放较少,可进行大规模的工业生产。
(6)氯化聚丙烯
高氯化聚丙烯(氯化度为63%~67%)可用作氯化橡胶的代用品、油墨和油漆的粘合剂、易燃物的添加剂。低氯化聚丙烯(氯化度为20%~40%)主要用于粘合剂,如聚丙烯薄膜热密封的预涂层、聚丙烯制品的印刷油墨和油漆的载色剂等。
(7)环氧氯丙烷(ECH)
环氧氯丙烷主要用途是用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、甘油、玻璃钢、电绝缘制品等;也是生产医药、农药、涂料、表面活性剂、胶粘剂、离子交换树脂、增塑剂的主要原料,还可作纤维素脂、树脂和纤维素醚的溶剂。
(8)光气系列产品
A、光气 光气是重要的耗氯产品。主要用于生产异氰酸酯类产品,其次是聚碳酸酯,再就是用于农药、医药等的生产中。农药生产中大量使用光气,因为光气是氨基甲酸酯类杀虫剂和杀菌剂、磺酰脲类除草剂、脲类除草剂的原料。
B、双光气双光气主要由甲醇与光气反应后,氯化而得。主要用于农药、医药的合成,在塑料、聚合物行业用作游离基引发剂。下游产品同光气相似。双光气呈液态,运输和使用仍然存在一定危险,在使用上还受到限制。
C、三光气三光气又称固体光气,主要应用于高分子材料、医药、农药等领域的合成。三光气可替代光气和双光气,是光气的最理想的替代品。
(9)甲烷氯化物
甲烷氯化物(CMS)是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳的总称,是重要的有机氯产品。甲烷氯化物除可用作脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、制冷剂、灭火剂和麻醉剂等以外,还是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品的原料。
A、.一氯甲烷我国一氯甲烷主要用于有机硅、甲基纤维素、农药、医药和乳化剂等的生产。每吨有机硅消耗一氯甲烷约0.9吨。
B、二氯甲烷我国二氯甲烷主要用作生产三醋酸纤维胶片(即电影胶片、照相片、X光片)的原料,其次用作脱漆剂和医药生产的萃取剂。而美国、欧洲、日本的消费构成主要是金属脱脂脱漆、粘合剂、农药、化工生产等领域。
C、三氯甲烷我国三氯甲烷主要用于生产制冷剂(HCFC-22),其消费量约占总消费量的70%;其余用于药物萃取剂、麻醉剂和兽药等,以及用作还原染料的溶剂。
D、四氯化碳四氯化碳是蒙特利尔议定书规定的受控物质,到2011年将禁止使用。
(10)氯苯
氯苯系列产品(主要是一氯苯、二氯苯)是有机合成精细化工中间体的重要化工原料,广泛应用在医药、农药、溶剂、染料、颜料、防霉剂、表面活性剂、香料等各个领域,是耗氯量较大的产品。
(11)对、邻硝基氯苯
对、邻硝基氯苯是生产染料、颜料、医药、农药、橡胶助剂中间体等的重要有机化工原料。能够满足国内需求,出口稳步增长。
(12)氯乙酸
氯乙酸是重要的有机酸,由于分子中有两个重要的官能团,可用作有机合成的原料和中间体,主要用于农药,其次是羧甲基纤维素(CMC),再次就是染料行业用于生产靛蓝,其他还用于医药、有机合成、表面活性剂、氯乙酸酯类、日用化工、胶粘剂等方面。
(13)氯化苄
氯化苄是甲苯最主要的氯化物,也是重要的有机合成中间体。广泛用于生产医药、农药、香料、染料、表面活性剂和合成树脂用助剂等,主要下游产品有苯乙酸、苯甲醛、苯甲醇、苄基季铵盐、二苯基甲烷、苯乙胺;苯乙腈、o-苯乙酰胺、苯乙酸乙酯、肉桂酸苄酯等。 2007年我国氯化苄生产能力约为10万t/a,实际产量约为7万t/a。我国氯化苄的最大用户是用于生产苯乙腈,再生产苯乙酸,而80%的苯乙酸都用于生产青霉素,其次用于香料用苯甲醇和增塑剂邻苯二甲酸丁苄酯,再次就是用于生产阳离子表面活性剂苄基季胺盐和苄基酯,及用于生产农药杀虫剂,杀菌剂等。
(14)氯乙酰氯
氯乙酰氯目前国内主要用于生产农药酰胺类除草剂和有机磷杀虫剂,其次用于医药、染料、灭火剂、润滑油添加剂、萃取剂、制冷剂等方面。
(15)氯化亚砜
氯化亚砜是一种重要的氯化剂和酰化剂,广泛应用于医药、农药、染料等行业。目前我国氯化亚砜的主要消费市场是农药和医药行业。最大的生产企业是是山东淄川双凤化工厂。
(16)氯甲苯
氯甲苯是一种重要的精细化工原料,有3种异构体,分别为对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯,主要产品为对氯甲苯、邻氯甲苯,间氯甲苯的产量非常小。2007年,我国氯甲苯的产量约为8万t,国内消费约7万t,出口1万t;2008年仅邻氯甲苯的出口量就达到了1万t。消费比例大致为:医药行业占35%,农药行业占30%,染颜料占25%,香料及其他约占10%。氯甲苯工业化合成主要采用以甲苯为原料的直接氯化法,关键技术在于异构体的分离和产量调节。南京工业大学、大连理工大学、天津大学等科研机构均掌握了成熟的工业化生产技术。生产氯甲苯的主要原料为氯气和甲苯,消耗为:甲苯755kg/t,氯气590kg/t。
每万吨氯甲苯装置固定资产投资约1500万元,目前市场上纯度99%的氯甲烷售价12000~13000元/吨,纯度99.5%的氯甲烷售价15500~16500元/吨。
(17)氯乙酰氯
氯乙酰氯的生产方法很多,按照原料不同可分为乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法合双乙烯酮氯化法。双乙烯酮法是以乙酸为原料,磷酸三乙酯为催化剂,经热解脱水后制得双乙烯酮,然后在催化剂作用下和氯气反应生产氯乙酰氯,再经精制得到氯乙酰氯产品,该法是目前世界上制备氯乙酰氯最先进的方法,具有工艺技术先进,流程设计合理,氯乙酰氯选择性高,纯度高,收率高,反应液中二氯乙酰氯含量低(约为0.2%),精馏操作简单,产品易分离,氯气消耗少,“三废”少,易于实现大规模工业化生产等特点,是国外生产氯乙酰氯的主要方法,代表了今后氯乙酰氯制备的发展方向。
(18)三聚氯氰(C3N3Cl3)
由于三聚氯氰具有一个稳定的六元环合三个活泼的氯原子,可以被-OH、-NH、-SH、-NHR等官能团所取代,生成众多的衍生物,使得其在农药、医药、橡胶助剂、荧光增白剂及纺织助剂等多个领域具有广泛用途。目前,我国三聚氯氰生产能力约10万吨/年,我国新建成的规模最大的三聚氯氰项目(3万吨/年)位于重庆长寿工业园。预计2010年,我国对三聚氯氰的需求量将达到8万吨/年。生产技术:工业上主要采用氰化钠法和氢氰酸法,氰化钠法是以氰化钠和氯气为原料合成氯氰,再经过气相催化聚合制取三聚氯氰。氢氰酸法是液态氢氰酸和氯气在反应器中进行汽夜反应,产生的氯氰气体经过洗涤和精馏,以气态进入装有催化剂的固定床的聚合反应器中生产三聚氯氰气体,再进入凝化器得到产品。
(19)水合肼(既耗氯,又耗碱)
水合肼又名水合联氨,是肼的一水化合物,是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于合成农药、医药、水处理、发泡剂、引发剂、固化剂及聚合催化剂等。目前,我国水合肼
需求量约9万吨/年,产能约10万吨/年,主要厂家有朗盛亚星化学(潍坊)1.2万吨/年,四川宜宾天原1.0万吨/年,湖南株洲化工0.6万吨/年,浙江巨化、沧州大化、河北冀衡及江苏索普等均有0.5万吨/年。生产技术:拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法及空气氧化法等。拉西法、尿素法、酮连氮法均是使用次氯酸钠作为氧化剂。据悉,1吨水合肼耗碱3.4吨,耗液氯1.4吨。每万吨水合肼装置固定资产投资约5000万元。
(20)氯化石蜡
氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点,可用作阻燃剂,。广泛应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂,织物和包装材料的表面处理剂,粘接材料和涂料的改良剂,高压润滑和金属切削加工的抗磨剂,防霉剂、防水剂,油墨添加剂等。
(21)氯化苦氯化苦
化学名三氯硝基甲烷,分子式Cl3CNO2,主要用途 用于有机合成用作杀虫剂。 (22)氯代异氰尿酸
氯代异氰尿酸系列产品包括三氯异氰尿酸、二氯异氰异酸及其单钠盐、钾盐,目前国内生产氯代异氰尿酸类产品以二氯异氰尿酸钠(DCCNa)为主,约占总生产能力的70%,其余的为三氯异氰尿酸 (TCCA)。在产品剂型上,因加工上仍存在着有待解决的技术问题,仍以粉剂为主,约占全部产品的8O%。迄今为止.只有广西南宁化学工业集团公司、江苏常州化工厂等少数几家企业生产出不规则颗粒型产品,而片、棒状产品还是个空白。三氯异氰尿酸是一类新型的消毒杀菌剂、漂白剂和羊毛防缩剂,可广泛应用于军事野外消毒、民用卫生消毒、游泳池消毒、水体消毒、洗涤添加剂、蚕桑消毒、种子消毒、织物漂白及羊毛纺缩等领域。是次氯酸钠、漂白粉等传统消毒产品的升级换代产品,具有毒性小,有效氯高,分解无残留,贮存、运输、使用便利等优点。国内氯代异氰尿酸类产品的生产,一般采用尿素为原料,经加热缩合制取氰尿酸,再氯化得到产品的原料工艺路线。也有直接外购中间体氰尿酸加工产品的。生产过程可分为缩台、精制、氯化、分离干燥等四个工序。1万吨/年氯代异氰尿酸项目总投资约6000~7000万元。目前我国氯代异氰尿酸系列产品的生产能力约10万吨/年,预计2010年,我国氯代异氰尿酸的国内市场需求量将达到7万吨左右,出口量在3万吨左右。
(23)二氯乙烷(EDC)