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键)。

(1)HCN中三个原子在一条直线上； (2)H2S中三个原子不在一条直线上。 解：（1）是sp杂化，σ键和π键 （2）是sp3杂化，σ键

4-14.指出下列分子的中心原子可能采取的杂化轨道类型，并预测分子的几何构型。 BBr3、SiCl4、PH3

解：BBr3：sp2杂化，平面正三角形； SiCl4：sp3等性杂化，正四面体； PH3：sp3不等性杂化，三角锥形。

4-15.根据键的极性和分子几何构型，推断下列分子哪些是极性分子？哪些是非极性分子？Ne Br2 HF NO H2S (V字型) CS2(直线型) CHCl3(四面体) CCl4(正四面体) BF3(平面三角形) NH3(三角锥形)

解：极性分子： HF NO H2S (V字型) CHCl3(四面体) NH3(三角锥形) 非极性分子： Ne Br2 CS2(直线型) CCl4(正四面体) BF3(平面三角形) 4-16.判断下列分子的偶极矩是否为零？

(1)Ne (2)Br2 (3))HF (4)NO (5)H2S (6)SiH4 (7)CH3Cl 解：(1)Ne (2)Br2 (6)SiH4 的偶极矩为零，其余不为零。

4-17.NO2 、CO2、SO2的键角分别为130°、180°、120°，试判断其中心原子的杂化类型。

解： sp2杂化，sp杂化，sp2杂化，

4-18.说明下列每组分子之间存在着什么形式的分子间力。 (1)乙烷和CCl4 (2)乙醇和水 (3)苯和甲苯 (4)CO2和水

解：（1）色散力，（2）取向力、诱导力、色散力、氢键（3）色散力（4）色散力，诱导力

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4-19.稀有气体(氦、氩等)晶格结点上是原子，金刚石结点上也是原子，为什么它们的物理性质有很大的差别？

解：因为他们一个是分子晶体，原子间作用力是分子间作用力；一个原子晶体，原子间作用力是共价键。

4-20.试判断NaCl、N2、NH3、Si(原子晶体)等晶体的熔点哪个高？哪个低？ 解：Si(原子晶体)晶体的熔点高，N2的熔点低。

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第5章 分析化学概述

5-1.某试样中铁的质量分数四次平行测定结果为 25.61%，25.53%，25.54%和25.82%，用Q检验法判断是否有可疑值应舍弃(置信度90%)。

解： 将分析结果从小到大排序25.53% 25.54% 25.61% 25.82% Q计=

25.82%-25.61%=0.72

25.82%-25.51%查表5-3,当p=90％, n=4时 Q表=0.76

Q计算

5-2.测定某溶液物质的量浓度，得到如下数据(mol.L-1)：0.2041，0.2049， 0.2039， 0.2046 ，0.2043， 0.2040计算平均值、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。

解：x=0.2041+0.2049+0.2039+0.2046+0.2043+0.2040=0.2043

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d=?|xix|0.0002+0.0006+0.0004+0.0003+0.0000+0.0003==0.0003n6dr=d0.0003 100％= 100％=0.1％

0.2043xS(xi-x)n=n-1S=

(0.0002)+(0.0006)+(0.0001)+(0.0000)+(0.0003)6-122222=0.0003

5-3.计算0.001135mo·L-1 HCl溶液对CaCO3的滴定度。

解： CaCO3 + 2HCl ＝ CaCl2 + CO2↑+ H2O

n(HCl)=2n(CaCO3)

c(HCl)?V(HCl)2m(CaCO3)

M(CaCO3)当V(HCl)=1mL时

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10-3100.09c(HCl)′10-3M(CaCO3)0.01135创= T(CaCO3/HCl)=22=0.0005680(g mL-1)

5-4.已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4含量约为96%。如欲配制1L 0.20mo·L-1 H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？

解： 设应取浓H2SO4 x mL 该浓硫酸溶液物质的量浓度为： cH2SO4=r创w00

MH2SO41.84创9600=18.01(mol L-1)

98.085-5.取无水Na2CO3 2.6500g，溶解后定量转移到 500mL 容量瓶中定容，计算Na2CO3

的物质的量浓度。

解： c(Na2CO3)?V(Na2CO3)m(Na2CO3) M(Na2CO3)c(Na2CO3)=2.6500m(Na2CO3)==0.05000(mol L-1)

M(Na2CO3)×V(Na2CO3)105.99′0.50005-6. 0.02500gNa2C2O4溶解后，在酸性溶液中需要35.50mL KMnO4滴定至终点，求KMnO4的物质的量浓度。若用此KMnO4溶液滴定Fe2+，求KMnO4溶液对Fe2+的滴定度。

解：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

c(KMnO4)?V(KMnO4)2m(Na2C2O4)

5M(Na2C2O4)c(KMnO4)=2′m(Na2C2O4)

5M(Na2C2O4)×V(KMnO4)2′m(Na2C2O4)

5醋M(Na2C2O4)V(KMnO4)28

c(KMnO4)=

=2′0.02500 -35创134.0035.50 10=0.002102(mol L-1)

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O

n(KMnO4)=1n(Fe2+) 5c(KMnO4)?V(KMnO4)1m(Fe2+) 2+5M(Fe)T(Fe2+/KMnO4)=c(KMnO4)创10-35 M(Fe2+)

10 =0.002102创-4-35 55.847

-1 =5.870醋10(gmL)

5-7.滴定 0.1560g草酸试样用去 0.1011 mol·L-1 NaOH 22.60mL。求试样中 H2C2O4·2H2O 的质量分数。

解：2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+2H2O n(NaOH)=2n(H2C2O4)

c(NaOH)V(NaOH)=2m(H2C2O4×2H2O)

M(H2C2O4×2H2O)m(H2C2O4?2H2O)1c(NaOH)鬃V(NaOH)M(H2C2O4 2H2O) 2m(H2C2O4×2H2O)w(H2C2O4?2H2O)

m-30.101创122.60 10 =2′0.1560126.07=0.923 25-8.分析不纯CaCO3(其中不含干扰物质)时，称取试样 0.3000g，加入浓度为 0.2500 mol·L-1的 HCl标准溶液 25.00mL。煮沸除去CO2，用浓度为 0.2012 mol·L-1的NaOH溶

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