内容发布更新时间 : 2024/5/5 3:10:40星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定

思考题与习题

一、填空题

1.同离子效应使难溶电解质的溶解度 降低 。

2.根据待测组分与其他组分分离方法的不同，称量分析法一般分为 沉淀法 、 气化法 和 电解法 。

3. 称量分析法的主要操作过程包括 溶解 、 沉淀 、 过滤和洗涤 、 烘干和灼烧 、 称量

4. 根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，银量法划分为 莫尔法 、 佛尔哈德法 、 法杨司法 。

5.莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以 K2CrO4＿ 作指示剂的一种银量法；而佛尔哈德法是在酸性介质中，以 AgNO3 作指示剂的一种银量法。 二、选择题

1.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12，则下面叙述中正确的是( C )

A. AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等； B. AgCl的溶解度大于Ag2CrO4；

?C.二者类型不同，不能由Ksp大小直接判断溶解度大小；

D.都是难溶盐，溶解度无意义。 2.下面的叙述中，正确的是( B ) A.溶度积大的化合物溶解度肯定大；

B.向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时，AgCl溶度积不变，其溶解度也不变；

C.将难溶电解质放入纯水中，溶解达平衡时，电解质离子浓度的乘积就是该物质的溶度积；

D. AgCl水溶液的导电性很弱，所以AgCl为弱电解质。

3.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度( B ) A.小； B.大； C.相等； D.可能大可能小。 4.已知Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是( A ) A. 3.59； B. 10.43； C. 4.5； D. 9.41。 5.指出下列条件适于佛尔哈德法的是( C )

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A. pH6.5~10； B.以K2CrO4为指示剂； C.滴定酸度为0.1~1mol/L； D.以荧光黄为指示剂。 三、是非题 (下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)

?1. 难溶电解质的溶度积Ksp越小，则其溶解度也越小。( × )

?2. 加入沉淀剂于溶液中，离子的沉淀反应发生的先后顺序不仅与溶度积Ksp的大小有

关，而且也与溶液中离子的起始浓度有关。( √ )

3. 称量形式和沉淀形式必须相同。( × )

4. 用铬酸钾指示剂法时，滴定应在pH=3.4~6.5溶液中进行。( × )

5. 佛尔哈德法是在中性或弱碱性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。( × )

6. 同离子效应不仅会使弱电解质的解离度降低，而且会使难溶电解质的溶解度降低。( √ )

7. 控制一定的条件，沉淀反应可以达到绝对完全。(× ) 四、问答题

1.称量分析对沉淀的要求是什么?

答案：要求沉淀要完全、纯净。

对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。 对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。

答案关键词：完全 纯净 易 符合

2.解释下列名词：

沉淀形式，称量形式，同离子效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象 答案：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。

称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。

同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。

聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。 定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。

共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。

后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。

答案关键词：沉淀剂 晶离度 聚集 同时

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3.什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件?

答：答案：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1） 反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。 （2） 沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。 （3） 有确定终点的简便方法。 答案关键词：沉淀反应

4.写出莫尔法和佛尔哈德法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答案：(1)莫尔法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾

酸度条件：pH=6.0~10.5 (2)佛尔哈德法

主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1~1 mol/L (3)法扬斯法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄

酸度条件：pH=7~10.5

答案关键词：主要反应 酸度条件 指示剂

5. 在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响?并说明其原因。 (1)在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-；

(2)用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂； (3)同(2)的条件下测定Br-；

答案：（1）偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。 答案关键词：偏高 偏低 无影响 五、计算题

1.称取纯NaCl 0.1169g，加水溶解后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定时共用去20.00mL，求该AgNO3溶液的浓度。

解：根据题意得， CAgN3O=

m0.1169== 0.1 molL M58.5V0.020115

2.称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。

解：据题意,与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:

nCl??nAgNO3?nNH$SCN?0.1121?30.00?10?3?0.1185?6.50?10?3?0.002593mol WCl%??nCl?MCl?ms?0.002593?35.45?100%?40.56%

0.22663.计算下列各组的换算因数。

称量形式 测定组分 (1) Mg2P2O7 P2O5,MgSO4·7H2O (2) Fe2O3 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (3) BaSO4 SO3,S （1）

MP2O5MMg2P2O7?2MMgSO4?7H2O2?246.49141.94 ?0.6378 ??2.215MMg2P2O7222.55222.55?2?392.17?4.912

159.69（2）

2M(NH4)2Fe(SO4)2?6H2OMFe2O3MSO3MBaSO4?（3）

MS80.0732.066?0.3431 ??0.137 4233.37MBaSO4233.374.灼烧过的BaSO4沉淀为0.5013g，其中有少量BaS，用H2SO4润湿，过量的H2SO4蒸气除去。再灼烧后称得沉淀的质量为0.5021，求BaSO4中BaS的质量分数。

解 ：设的质量为x g，则

MBaS4O 0.502?1x?0.501?3x

MBaS 0.502?1233.4x?0.501?3x 169.4 解得x=2.1×10-3 g

2.1?10?3?100% BaS%=

0.5013 =0.42%

5.称取烧碱样品5.0380 g溶于水中，用硝酸调pH值后，定溶于250.00mL容量瓶中，摇匀。吸取25.00mL置于锥形瓶中，加入25.00 mL 0.1043 mol/L AgNO3溶液，沉淀完全后，

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加入5mL邻苯二甲酸二丁酯，用0.1015 mol/L NH4SCN溶液回滴Ag+，用去21.45mL，计算烧碱中NaCl的质量分数。

解：根据题意可得， Ag??Cl??AgCl? Ag??SCN??AgSCN?

CCAgNO3VAgNO?CNH4SCNVNH4SCN3Cl??V

=

0.1043*25?0.1015*21.4525

=0.1043?0.0871

=0.0172molL

W(CNaClVNaCl)*MNaClNaCl?m*100%

总 =

0.0172*0.25*58.55.0380*1000

=5.0%

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