内容发布更新时间 : 2024/12/23 21:50:54星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
第十四章
1. 用MO理论讨论N2和NO分子中的成键情况,并指出两者键级是多少?
2*2222KK?????2s2s2p2p2p 键级3 答:N2 :
yz2*2222*1KK??????2s2s2p2p2p2p 键级2.5。 NO:
yz
2.解释下列问题:
(1)虽然氮的电负性比磷高,但是磷的化学性质比氮活泼? (2)为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?
答:(1) 氮的电负性比P高,但氮不如P活泼,这是由俩者单质的结构不同决定的。
N的半径很小,但N原子间形成三重键,叁键的键能很高,难以断开,因而N2很不活泼。
P原子半径很大,而使P原子间的p轨道重叠很小,不能形成多重键。P-P单键键能很小,很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大,更活泼。
(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多,出现了充满4f、5d,而4f、5d对电子
的屏蔽作用较小,而6s具有较大的穿透能力,所以6s电子能级显著降低,不易失去,有“惰性电子对效应”。失去2 个6s电子的 Bi(v 更倾向于得到2个电子形
3+
成更稳定的Bi。
3.试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。 答:NH3结构见书648 HN3结构见书658
N2H4结构见书655
NH2OH结构见书658
得出酸性 HN3>NH3> N2H4>NH2OH 碱性相反。
4.试比较下列化合物的性质:
(1) NO3和NO2的氧化性;
(2) NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况; (3) N2H4和NH2OH的还原性。
答:(1) 氧化性NO2>NO3;
(2) NO2不与空气反应;NO与空气在常温下即可反应,产生红棕色烟雾。N2O也不与空气
反应。
(3)还原性:N2H4 >NH2OH
5.硝酸铵可以有下列两种热分解方式:
NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) ΔH=171kJ·mol
?-1
--
??NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) ΔH?=-23 kJ·mol
-1
根据热力学的观点,硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。
答:按后者分解方式可能性大;因为ΔG=ΔH-TΔS,可知,反应的方向性主要决定于ΔH。
6.如何除去:
(1) 氮中所含的微量氧;
(2) 用熔融NH4NO3热分解制得的NO2中混有少量的NO; (3) NO中所含的微量NO2;
(4) 溶液中微量的NH?4离子。
答: (1)使气体通过炽热的铜屑: O2+2Cu=2CuO
(2)使气体通过FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe(NO)SO4 (3)使气体通过水除去NO2 2NO2+H2O=2HNO3+NO
(4) 溶液中加少量的NaNO+
2后加热除去NH4
NH+-4+NO2=N2+H2O
7.写出下列物质加热时的反应方程式:
(1)NaNO3 (2)NH4NO3 (3)NH4Cl 和 NaNO2的混合物 (4)CuSO4.5H2O (5)Cu(NO3)2.2H2O (6)NaN3 答:
(1)2NaNO?3???2NaNO2?O2?(2)NHNO?43???N2O??2H2O(3)NHNO?42???N2??H2O(4)CuSO?4.5H2O???CuSO4?5H2O(5)Cu(NO?3)2.3H2O???Cu(OH)NO3?HNO3?2H2O Cu(OH)NO?3???CuO?HNO34HNO???3?4NO2??O2??2H2O(6)3NaN?3???4N2??Na3NNa?3N???6Na?N2?8.从下列物质中选出那些互为等电子体:C
2??2,O2,O2,O
2?2, N2,NO,NO+,CN-
和N2H?3,讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。
答:互为电子体的有:C2-,NO+,CN-;O2--
2 ,N22,N2H3
并
9.完成下列反应:
N2H4?HNO2 ???
?NH4Cl?HNO2 ???
KI?HNO2???
?KClO3?HNO2 ??? ?KMnO4?HNO2 ???
答:
?N2H4?HNO2???HN3?2H2O?NH4?HNO2???N2??2H2O?HClKI?HNO2???I2?2NO??2H2O?ClO?3?3HNO2???Cl??3NO3?3H??
2MnO4??2?5HNO2?H????2Mn2??5NO3?3H2O
10.从硝酸钠出发,写出制备亚硝酸的反应方程式。 答:2NaNO3=2NaNO2+O2
NaNO2+HCl=HNO2+NaCl
11.解释下列反应现象:
(1) 为什么NaNO2会加速铜和硝酸的反应速度?
(2) 为什么磷和KOH溶液反应生成的的PH3气体遇空气冒白烟?
(3) 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液会析出黄色Ag3PO4沉淀? 答:(1)NaNO2与硝酸反应有NO2生成,NO2作为反应的催化剂起电子传递作用,而使硝酸与
铜的反应速率加快。
?HNO3?NO2?H??2NO2?H2ONO2?e??NO2?
可见,通过NO2获得还原剂Cu的电子,而使反应速率加快。
2-2+
2NO2+Cu=2NO+Cu
(2)磷和KOH溶液反应生成的PH3气体中含有少量的P2H4,P2H4在空气中易自燃生成P2O3
而冒白烟。
(3)Ag3PO4的溶度积常数比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多,即Ag3PO4的溶解度更小,而易
从溶液中析出。
12.完成下列反应
?? (b) AsCl3?H2O??? (a) P4?HNO3?(c) POCl3?H2O??? (d) P4O10?H2O??? (e) P4O6?H2O??? (f) Zn3P2?HCl(稀 )??? 答:
(a)3P4?20HNO3?8H2O?12H3PO4?20NO(b)AsCl3?3H2O?H3AsO3?3HCl(c)POCl3?3H2O?H3PO4?3HCl(d)P4O10?6H2O????4H3PO4(e)P4O6?6H2O?4H3PO3(f)Zn3P2?6HCl(稀 )? PH3?3ZnCl2
13.试说明为什么氮可以生成二原子分子N2,而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。 答:N的半径很小,但N原子间形成三重键,叁键的键能很高,难以断开,因而N2很不活泼。
P原子半径很大,而使P原子间的p轨道重叠很小,不能形成多重键。
14.指出下列各种磷酸中P的氧化数。
H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O6, H2PHO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8,
答:+5,+5,+5,+5,+5,+5,+4,+3,+1,+7,+6。 15.说明NO3,PO
-
HNO3Δ
??3?4,Sb(OH)63-
的结构。
-
答:NO3:平面三角形;PO4:正四面体;Sb(OH)6:正八面体
16. P4O10,中P-O键长有两种分别为139pm和162pm,试解释不同的原因。 答: P4O10分子中有两种P-O键,一种是-P=O,此键键长短,仅为139pm,还有一种为P-O-P,
此键键长为162pm。
17.如何鉴别下列各组物质:
(1)NH4Cl和NH4NO3; (2)NH4NO3和NH4NO2; (3)Na3PO4和Na2P2O7; (4)H3PO3和H3PO4; (5)H3AsO3和H3AsO4; (6)As、Sb3?3?和Bi。
3?答:(1)用AgNO3鉴别。
(2)用淀粉碘化钾试纸 (3)用AgNO3鉴别。 (4)用AgNO3鉴别。 (5)用淀粉碘化钾试纸 (6)用Na2S溶液
18.写出下列含氧酸盐的热分解产物;
(1) Na2SO4·10H2O (2) Ca(ClO4)2·4 H2O (3) Cu(NO3)2·3 H2O (4) Al2(SO4)3 (5) NaHSO4 (6) (NH4)2Cr2O7 (7) AgNO2 (8) Na2SO3 (9) KClO3 答:(1)Na2SO4,H2O;(2)CaCl2,O2,H2O(3)CuO,NO2,H2O;(4)(5)(6)N2,Cr2O3,(7)
Ag,NO2;(8)Na2S,Na2SO4(9)KCl,O2
19.比较As、Sb、Bi的硫化物和氧化物的性质。 答:As、Sb、Bi的硫化物:
As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 (1)酸碱性 两性偏酸 酸 两性 两性 碱 (2)溶解性(浓盐酸)不溶 不溶 溶解 溶解 溶解
(NaOH) 溶 溶 溶 溶 不溶 (硫化钠)溶 溶 溶 溶 不溶 (Na2SX) 溶 不溶 溶 不溶 不溶
As、Sb、Bi的氧化物:
As4O6 Sb4O6 Bi2O3
(水) 微溶 难溶 极难溶 (酸)溶解 难溶 极难溶 (碱)易溶 溶解 难溶 20.写出在碱性介质中Cl2氧化Bi(OH)3的反应方程式,并用?解释反应发生的原因。 答:Cl2?Bi(OH)3?3NaOH?NaBiO3??2NaCl?3H2O
因为?Cl2/Cl???BiO/Bi(OH),所以该反应能向右进行。
?33??
21.如何解释As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。 答:当酸的浓度非常低时,存在以下平衡:
As2O3+3H2O=2As(OH)3
酸的浓度的加大,不利于水解反应。