内容发布更新时间 : 2024/12/24 8:06:58星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

速率方程是 （2） ；若浓度以mol dm-3、时间以s表示，反应速率常数的单位 （3） 。

3.某反应的?rGm?=0，则该反应的标准平衡常数K?= （4） . 4.可逆电池应该具备的条件是 （5）、 （6）。

5.Al2(SO4)3的极限摩尔电导率与Al3+、SO42-离子极限摩尔电导率之间的关系为 （7） 。

6.QV=?U适用的条件为： （8） 。 7. 请指出下列各量哪些是偏摩尔量、哪些是化学势？

?????????A?ni，

?G?ni，

?VT,p,njT,V,nj?ni，

?Ap,V,nj?ni

T,V,nj偏摩尔量为： （9）；化学势 （10）

8.298K时，已知E?(Fe2+/Fe3+)=0.771V，E?(Sn2+/Sn4+)=0.150V，则反应2Fe3++Sn2+=2Fe2+ +Sn4+的?rGm?值为（单位：kJ mol-1） （11） 。

9. 气相反应NO2+SO2==SO3+NO达到平衡(气体符合理想气体)，其热力学平衡常数K?、压力平衡常数KP和摩尔分数平衡常数Kx之间的关系为 （12） 。 10、反应CO（g）+ Cl2（g）→ COCl2（g），经实验测得其速率方程式为：

d[COCl2]=k[Cl2]n[CO]，当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至3倍时，反应速率加dt快到原来的5.2倍，则相应于Cl2的n值是 （13） 。

11．盐桥的作用是 （14） ；实验室里通常用 （15）物质作盐桥。 12．将反应Zn+2Fe3+?Zn2++2Fe2+设计成一个原电池为 （16）。

13．CaCO3(s) 与其分解产物CaO(s) 、CO2(g)成平衡，则该系统的组分数K和自由度数f分别为 （17） 。

14．某反应的速度常数k=4.67?10-2min-1，初始浓度为0.1mol·dm-3，则反应的半衰期t1/2 （18）。

15．某非挥发性溶质溶于水中形成稀溶液，其质量摩尔浓度为0.01mol·kg-1，

则沸点升高值 （19） 凝固点降低值（用“?、?、?”填空）。 16．实际气体节流膨胀的热力学特点是 （20） 。 三、简答或论证题(30分,每题５分)

1． 1mol理想气体在300K、1p?时反抗0.5p?的恒外压膨胀到300K、0.5p?的终态，试用过

程方向性的判据说明是否自发过程。

2． 用热力学方法论证：270K、p?压力下冰比水稳定。利用状态函数法画出表示途径的框图，

且用Gibbs自由能判据说明之。

3． 使用催化剂能否提高反应物的转化率？为什么？

4． 化学反应速率方程能否根据计量方程式直接写出？为什么？

5． 已知E ?(Cu2+|Cu)=0.337V，E ?(Fe3+|Fe2+)=0.771V，试用电化学理论说明电子工业中制作

印刷电路的原理，即为什么FeCl3溶液能腐蚀铜板？

6． A与B在固态时完全不互溶，p?压力时A的熔点为300C，B的熔点为600C，A、B在

100C为低共熔点，低共熔物组成为B的物质的量分数xB=0.6，设A、B相互溶解的溶解度曲线均为直线。（1）作出该二元系统熔点-组成图(t-xB图)；（2）标出相图中各区域的稳定相及自由度数；（3）700C、xB=0.4的熔液冷却至什么温度立即分离可得到最多量的什么纯固体？

四、计算题(60分,每题10分)

1． 1mol理想气体从298K、p?压力等温可逆压缩至10 p?。（1）求过程的W、Q、?U、?H、

?S、?A和?G；（2）如先在298K以10 p?的恒外压把此气体压缩到10 p?压力，再在恒定10 p?降温至298K，求全过程的?U、?H、?S、?A和?G。

2． （1）1mol液体乙醇在正常沸点（p?压力下的沸点）780C时可逆气化为蒸气，已知正常

气化热?lgHm?=39.47kJ·mol-1.求过程的W、Q、?U、?H、?S、?A和?G。（2）1mol液体乙醇在780C、p?外压下突然撤去外压气化为780C、p?压力下的乙醇蒸气，求过程的W、Q、?U、?H、?S、?A和?G。

3． （1）温度为T时，液体A与B的饱和蒸气压分别为1.4 p?和0.50 p?，A与B形成理想

液态混合物。当液相中A的物质的量分数xA=0.40时，求平衡气相的总压力与气相的组成；（2）如要求形成的理想液态混合物在p?压力下沸点为T，求平衡液相与气相的组成。

4． 454K到475之间反应2C2H5OH(g)?CH3COOC2H5(g)+H2(g)的标准平衡常数K?与温度T

的关系为lgK?=-2100/T+4.66。已知?fHm?, C2H5OH(g)=-236 kJ·mol-1。设反应的?rCp=0。（1）计算CH3COOC2H5(g)标准生成热；（2）计算473K时反应的K?及?rSm?。

5． 298K时，E?[Br-|TlBr(s)-Tl(s)]= ?0.5766V，电池Tl(s)-TlBr(s)|HBr(1mol·kg-1)|H2(p?),Pt(s)

的标准电动势的温度系数(?E?/?T)p= ?0.003V·K-1。设通电量为1F。（1）写出正、负极反应与电池反应。（2）计算308K时上述电池的标准电动势E?308K。（3）计算298K时上述反应的?rGm?、?rSm?、?rHm?。

6． 双分子反应2A(g)?B(g)+D(g)在623K、A的初浓度为0.400mol·dm-3时半衰期为105秒

(s)。（1）求反应速率常数；（2）求A(g)反应掉90%所需的时间；（3）如反应活化能Ea=140 kJ·mol-1，求573K时最大反应速率；（4）使用催化剂后如反应级数不变，指前因子不变，活化能变为130 kJ·mol-1，再求573K时最大反应速率。