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物理化学练习（化学动力学（二）化学、高分子2004级）

一、选择题 ( 共18题 )

1. 破坏臭氧的反应机理为： NO + O3 ? NO2+ O2 NO2+ O ? NO + O2

在此机理中，NO 是： ( ) (A) 总反应的产物 (B) 总反应的反应物 (C) 催化剂

(D) 上述都不是

2. 电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是： ( )

(A) 离子强度I越大，反应速率越大 (B) I越大，反应速率越小

(C) 同号离子间反应，原盐效应为正 (D) 电解质与中性反应物作用，原盐效应为负

3. 单原子分子A，B间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能Ea，临界能Ec， 势垒Eb间存在关系为： ( )

111RT=Eb+RT (B) Ea=Eb+RT=Ec+RT 22211 (C) Ea=Ec-RT=Eb-RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT

22 (A) Ea=Ec+

4. 对于摩尔熵用统计方法计算了各种运动的典型值，Sm(平)=150 J·K-1·mol-1，转动及振动每个自由度的值为Sm(转)=30 J·K-1·mol-1，Sm(振)=1 J·K-1·mol-1，对于反应A+BC生成线性过渡态时其

$??Sm/J·K-1·mol-1的数值应为 （ ）

$$$(A) –147 J·K-1·mol-1 (B) –148 J·K-1·mol-1

(C) –119 J·K-1·mol-1 (D) 148 J·K-1·mol-1

5. 在 T = 300 K，如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应，这个反应的临界能将是： ( ) (A) 170 kJ·mol-1 (B) 10.5 kJ·mol-1 (C) 40.2 kJ·mol-1 (D) -15.7 kJ·mol-1

6. 在光的作用下，O2可转变为O3，当1 mol O3生成时，吸收了3.01×1023个光子，则该反应之总量子效率?为： ( )

(A) ?＝1 (B) ?＝1.5 (C) ?＝2 (D) ?＝3

7. 一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程？ ( ) (A) 引起化学反应 (B) 产生荧光

(C) 发生无辐射跃迁 (D) 过程不能确定 8.

≠

根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓?Hm之间的关系是： ( )

≠

(A) Ea= ?Hm

≠

(B) Ea= ?Hm- RT

≠

(C) Ea= ?Hm+ RT

≠

(D) Ea= ?Hm/ RT 9.

稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ? CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？ ( ) (A) I 增大 k 变小 (B) I 增大 k 不变 (C) I 增大 k 变大 (D) 无法确定关系

10. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是： ( ) (A) 10-8 -10-9 dm3·mol-1·s-1 (B) 1023 -1024 dm-3·s-1

(C) 1010 -1011 dm3·mol-1·s-1 (D) 1010 -1011 dm-3·s-1

11.

受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致： ( ) (A) 单重态到三重态的跃迁 (B) 三重态向基态的跃迁 (C) 振动模式不同 (D) 核自旋跃迁

12.

某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应当是： ( ) (A) 大于 25.3% (B) 小于 25.3% (C) 等于 25.3%

(D) 不确定

13.

实验活化能Ea，临界能Ec，势垒Eb，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是： ( )

(A) E0很小 (B) Eb很小

(C) 温度很低 (D) 基态振动频率大

14.

设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数 ft = 108，一维转动配分函数 fr= 10。按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为： ( ) (A) 10-22kBT/h (B) 10-21kBT/h (C) 10-23kBT/h (D) 1023kBT/h

15.

对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为kd=4?(DA+DB)(rA+rB)P，则其P值应：(A)一定小于1 (B)一定大于1

(C)不一定 (D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关

16.

光化学反应Ａ2＋h? ?２Ａ的反应历程为：

Ａ2＋h? ?Ａ**2 Ａk12２Ａ Ａ*k22＋Ａ2

２Ａ2

可得：r＝k1Ia／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率?为 ( ) (A) 1 (B) 2

(C) k1／(k1＋k2[Ａ2]) (D) k2／(k1＋k2[Ａ2])·２

17.

下面四种说法中不正确的是： ( )

(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态

(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基 元反应

(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低

(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 或吸热反应

18.

Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后 ( ) (A) 立即分解 (B) 有一时滞

） （