定量分析误差和数据处理 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/11/8 23:10:50星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

E?100% E = 土0.00005 0.5E(2)1g;?0.1%??100% E = 土0.001

1E(3)2g。?0.1%??100% E = 土0.002

2?0.1%?由计算可知,在称量的相对误差相同的情况下,试样的称取量越小,称量的绝对误差也越小,使用仪器的精度越高。

9.有一铜矿试样,经两次测定,得知铜的质量分数为24.87%和24.93%,而铜的实际质量分数为 24.95%, 求分析结果的绝对误差和相对误差。

解:x?24.87%?24.93%?24.90%

2E = Xi一μ=24.90%-24.95% =-0.05%

Er%?E??100%??0.05$.95%?100%??0.20%

10.某铁矿石中含铁量为39.19%, 若甲分析结果是39.12%,39.15%,39.18%;乙分析结果是 :39.18%,39.23%,39.25% 。试比较甲、乙二人分析结果的准确度和精密度。

解:甲: x?39.12%?39.15%?39.18%?39.15%

30.06%?100%?0.15%

39.15%极差: 39.18%-39.12%=0.06% 相对极差:

误差:39.15%-39.19%=-0.04%

?0.04%?100%??0.10%

39.199.18%?39.23%?39.25%乙: x??39.22%

3相对误差: Er?极差: 39.25%-39.18%=0.07% 相对极差:

0.07%?100%?0.18%

39.22%0.03%?100%?0.08%

39.19%误差: 39.22%-39.19%=0.03% 相对误差: Er?由计算结果可知 :甲的精密度高,乙的准确度高。

11.按GB534-82规定,检测工业硫酸中硫酸质量分数,公差(允许误差)为≤± 0.20%。今有一批硫酸,甲的测定结果为98.05%和98.37%;乙的测定结果为 98.10%和98.51% 。问甲、乙二人的测定结果中,哪一位合格?由合格者确定的硫酸质量分

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数是多少?

解:甲 x?98.05%?98.37%?95.21%

2相差: 98.37%-98.05%=0.32% 相对相差:

0.32%?100%?0.34%

95.21?.10%?98.51%乙 x??95.30%

2相差: 98.51%-98.10%=0.41%

相对相差:

0.41%?100%?0.43%

95.30%答: 甲的测定结果较为可靠,硫酸质量分数是95.21%。

12.某试样经分析测得锰的质量分数为41.24%,41.27%,41.23%,41.26% .试计算分析结果的平均值,单次测得值的平均偏差和标准偏差。

解:x?41.24%?41.27%?41.23%?41.26%?41.25%

4 d1=-0.01% d2=0.02% d3=-0.02% d4=0.01%

d??x?xi?1inn=?0.01%?0.02%?0.02%?0.01%=0.015%

4dr%?nd0.015%?100%??100%?0.036%

41.25%x2s??(xi?x)i?1n?10.012%?0.022%?0.022%?0.012%1/2

=()=0.018%

4?113.石灰石中铁含量四次测定结果为:1.61%,1.53%,1.54%,1.83%。试用Q值检验法和4d检验法检验是否有应舍弃的可疑数据(置信度为90%)。 解:Q值检验法:可疑值1.83%

(1) 将各数据按递增的顺序排列: 1.53%,1.54%,1.61%,1.83%

(2) 求出最大值与最小值之差(极差):Xn- X1=1.83%- 1.53%=0.30%

(3) 求出离群值与其最邻近数据之间的差(邻差): Xn- Xn-1=1.83%- 1.61%=0.22% (4) 求出Q值:Q=邻差/极差 Q= 0.22%/0.30% =0.73

(5) 根据测定次数n和要求的置信度,查表2-2,得 Q表=0.76 (6) 将 Q与 Q表相比, Q

4d检验法:

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(1)找出离群值Z可疑1.83%

(2)求出除可疑值外其余数据的平均值x和平均偏差d

x?1.53%?1.54%?1.61%?1.56%

3d??x?xi?1inn?0.03%?0.02%?0.05%?0.033%

3(3)根据Z可疑偏离平均值x的大小,按下式判断离群值的弃留

如果 |Z可疑 -x| ≥4d, 则可疑值舍去,否则保留。 |Z可疑 -x| =1.83%-1.56%=0.27% 4d=4×0.033%=0.13%

|Z可疑 -x| ≥4d,可疑值1.83%应予舍去。

14.什么是滴定分析?它有什么特点?它的主要滴定方式有哪些?

答:滴定分析法又叫容量分析法,这种方法是将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)滴加到被测物质的溶液中,直到所加的已知准确浓度的溶液与被测物质按化学计量关系恰好完全反应,然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积计算出被测物质的含量。

滴定分析法的特点是操作简便、测定快速、仪器设备简单、用途广泛,可适用于各种化学反应类型的测定,分析结果准确度较高,一般常量分析相对误差在?0.1%以内。

滴定分析法的主要滴定方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法四种。

15.滴定分析法的分类有哪些?根据什么进行分类?

答:滴定分析法按照滴定方式的不同为四种:直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。

滴定分析法根据进行滴定的化学反应类型的不同分为四种:酸碱滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法和配位滴定法。

16.用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件? 答:(1)反应有确定的关系式。即反应须按照一定的反应方程式进行,不发生副反应,符合确定的化学计量关系。

(2)反应须定量的完成。即反应进行须完全。通常要求在化学计量点时有99.9%以上的完全程度。反应越完全对滴定越有利。

(3)反应须迅速完成。如果反应进行得较慢将无法确定终点。对于速度较慢的反应,通常可以通过加热或加入催化剂等方法加快反应速度。 (4)须有适当的方法确定终点。即能利用滴定过程中指示剂变色或滴定溶液电位、

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电导等值的改变来确定滴定终点。

17.化学计量点与滴定终点有什么区别?

答:当加入的标准溶液与被测物质之间恰好反应完全,即两者的物质的量正好符合反应的化学计量关系时.到达化学计量点。化学计量点是理论值。

在滴定过程中,当指示剂正好发生颜色变化时的转变点称为滴定终点。

化学计量点是根据化学反应计量关系求得的理论值。在实际分析操作中,滴定终点与理论上的化学计量点不一定完全符合,它们之间总存在着很小的差别,由此而引起的误差称为终点误差或滴定误差。

18.什么是终点误差?

答:由于滴定终点和化学计量点不一定正好重合而产生的误差叫做终点误差。通过选用合适的指示剂可尽量减小终点误差,提高分析结果的准确性。

19.什么叫基准物质?作为基准物质必须具备什么条件?

答:能直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质,称为基准物质。基准物质应符合下列条件:

(1)实际的组成应与它的化学式完全相符。若含结晶水如硼砂Na2B4O7?10H2O等,其结晶水的含量也应与化学式完全相符。

(2)试剂的纯度应足够高。一般要求其纯度在99.9%以上。而杂质的含量应少到不影响分析的准确度。

(3)试剂性质应稳定。如不与大气中的组分发生反应,不易吸湿、不易丢失结晶水等;

(4)尽可能有比较大的摩尔质量,以减小称量时的相对误差。

20.解释滴定度的概念。滴定度与物质的量浓度之间应如何进行换算?

答:滴定度是指1毫升滴定剂相当于待测物质的质量,用T待测物质/滴定剂表示,单位g·mL-1。物质的量浓度,是指单位体积溶液中所含溶质的物质的量,单位为

-1

mol·L。

滴定度与物质的量浓度之间的换算关系是:

TA/B =

mAa= CB×MA VBb?100021.简述标准溶液的配制和标定方法。

答:标准溶液的配制一般可采用两种方法:直接配制法和间接配制法。

直接配制法:准确称取一定量的基准物质,溶解后定量转移到容量瓶中,稀释至一定体积,根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可计算出该标准溶液的浓度。

间接配制法:粗略地称取一定量物质或量取一定量体积溶液,配制成近似浓度的溶液(称为待标定溶液简称待标液),其准确浓度未知,必须用基准物质或另一种标准溶液来测定。

利用基准物质或已知准确浓度的溶液来测定待标液浓度的操作过程称为标定。标定的方法有两种:一是用基准物质标定,二是用另一种标准溶液来比较。 22.滴定分析的基准物质,为什么要有较大的摩尔质量?

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答:在同样的情况下,基准物质的摩尔质量大,所称取的质量就多,称量的相对误差小,可提高分析结果的准确性。

23.配制1mo1·L-1NaOH溶液5000ml,应称取多少克固体NaOH? 答:mB=MB×CB×VB

=40×1×5=200 g

24.4.180g Na2CO3溶于150.0ml水中, CNa2CO3为多少?

m4.180?103??0.2629mol?L?1 答:c?M?V106.0?150.025.称取基准物Na2CO30.1580g,标定HC1溶液的浓度,消耗VHCL24.80ml,计算此HC1溶液的浓度为多少?

解:2HCl+Na2CO3=2NaCl+2H2CO3

?1?n?NaCO3??n(HCl) ?2?CHCl?2000?mNa2CO32000?0.1580=?0.1202 mol?L?1

MNa2CO3?VHCl106.0?24.8026.计算下列溶液的滴定度,以g·ml-1表示: (1)0. 2615mol·L-1HCl溶液,用来测定Ba(OH)2和Ca(OH)2;

a CB×MA

b?1000a1T Ba(OH)2/HCl = CB×MA= ×0.2615×171.3=0.02227 g·mL-1

b?10002?1000a1T Ca(OH)2/HCl = CB×MA= ×0.2615×74.09=0.009687 g·mL-1

b?10002?1000解:(1)TA/B =

(2)0.1032 mol·L-1NaOH溶液,用来测定H2SO4和CH3COOH。 T H2SO4/NaOH = TCH3COOH/NaOH

60.05=0.006197g·mL-1

27.采用KHC2O4·H2C2O4·2H2O基准物质2.369 g,标定NaOH溶液时,消耗NaOH溶液的体积为29.05 mL,计算NaOH溶液的浓度。

解: 2 KHC2O4·H2C2O4·2H2O + 6NaOH→ 3Na2C2O4 + K2C2O4 + 10 H2O

a1 CB×MA= ×0.1032×98.08=0.005061 g·mL-1

b?10002?1000a1= CB×MA= ×0.1032×

b?10001?1000?1?n?KHC2O4?H2C2O4?2H2O??n(NaOH) ?3?CNaOH=

3?2.369?0.9624 mol?L?1

254.2?29.05/100035