内容发布更新时间 : 2024/11/8 17:38:20星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
离子的i-E曲线而确定的。从图中可以看出，要使甲离子还原， 阴极电位须负于a，但要防止乙离子析出，阴极电位又须正与b， 因此，阴极电位控制在a与b之间就可使甲离子定量析出而乙离 子仍留在溶液中。
3．控制电位电解过程中电流与时间的关系
在控制电位电解过程中，由于被测金属离子在阴极上不断还 原析出，所以电流随时间的增长而减小，最后达到恒定的最小值。 由曲线图可知，电解电流随时间的增长以负指数关系衰减。阴极 电位虽然不变，但外加电压却随时间下降。因此，在控制阴极电 位电解过程中，需要不断的降低外加电压，同时电解电流也随时 间而逐渐减小。当电流趋于零时，说明电解已经完全。 4．应用
控制阴极电位电解法的最大特点是它的选择性好，所以它的 用途较控制电流电解法广泛。只要阴极电位选择得当，可以使共 存金属离子依次先后在阴极上分别析出，实现分离或分别定量测 定。
第三节 电重量分析的实验条件 一．影响金属析出性质的因素 1．电流密度的影响 2．搅拌和加热的影响 3．酸度的影响 4．络合剂的影响
二、阴极干扰反应及其消除方法 溶解氧或氯的影响 阳极上的再氧化 Pt 阳极的溶解
第四节 库仑分析法基础
一、法拉第定律
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法拉第定律包括两方面内容：
1．电流通过电解质溶液时，物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量成正比，即与电流密度和通过电流的时间的乘积成正比。这是法拉第第一定律。 m ∝ Q m ∝ i.t; Q = i.t
2．相同的电量通过各种不同的电解质溶液时，在电极上所获得的各种产物的质量与它们的摩尔质量成正比。这是法拉第第二定律。合并法拉第第一，第二定律可以得到 m = MB.i.t /F
式中，MB为电解产物的摩尔质量。MB /F 相当于通过1库伦电量使物质在电极上析出的质量。 二、电流效率
由法拉第电解定律可知，当物质以100%的电流效率进行电解反应时，那麽就可以通过测量进行电解反应所消耗的电量(库伦数)，求得电极上起反应的物质的量。所谓100%的电流效率，指电解时电极上只发生主反应，不发生副反应。 影响电流效率的主要因素有： 溶剂的电极反应。
电解质中的杂质在电极上的反应 溶液中可溶性气体的电极反应 电极自身的反应 （5）电解产物的再反应
第五节 控制电位库仑分析法
原理和装置
控制电位库仑分析用控制电极电位的方法进行电解，并用库仑计或作图法来测定电解时所消耗的电量，由此计算出电极上起反应的被测物质的量。 测量电量的方法：
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库仑计——氢氧气体库仑计的构造
它由一支带有活塞和两个铂电极的玻管同一支刻度管相连接，管中充以0.5mol/LK2SO4溶液。当有电流流过时，铂阴极上析出氢气，铂阳极上析出氧气，从右边管中电解前后液面差就可读出氢氧气体的总体积。在标准状况下，每库仑电量析出0.1739mL氢氧混合气体。根据法拉第定律，即可得到被测物质的量。
第六节 控制电流库仑分析法
一、基本原理和装置
1．.控制电流库仑分析基本原理
广义上说，控制电流库仑分析是指以恒定电流进行电解，测量电解完全时所消耗的时间，再由法拉第定律计算分析结果的分析方法。它可按下述两种类型进行： (1) 被测定物质直接在电极上起反应；
(2) 在试液中加入大量物质，使此物质经电解反应后产生一种试剂，然后此试剂与被测物起反应。一般都按第二种类型进行。 这种方法是在试液中加入适当的辅助剂后，以一定强度的恒定电流进行电解，由电极反应产生一种“滴定剂”。该滴定剂与被测物质发生定量反应。当被测物质作用完后，用适当的方法指示终点
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并立即停止电解。由电解进行的时间t(s)及电流强度I(A)，可按法拉第定律计算被测物的量 2．仪器装置
二、指示终点的方法 1．.化学指示剂法
普通容量分析中所用的化学指示剂，均可用于库仑滴定法
中。例如，肼的测定，电解液中有肼和大量KBr，加入MO为指示剂，电极反应为：
电极上产生的Br2与溶液中的肼起反应：
NH2-NH2 + 2Br2 = N2 + 4HBr 过量的Br2使指示剂退色，指示终点，停止电解。 2．电位法
利用库仑滴定法测定溶液中酸的浓度时，用玻璃电极和甘汞电极为检测终点电极，用pH计指示终点。此时用Pt电极为工作电极，银阳极为辅助电极。电极上的反应为：
由工作电极发生的反应使溶液中OH-产生了富余，作为滴定剂，使溶液中的酸度发生变化，用pH计上pH的突跃指示终点。
3．死停终点法
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通常是在指示终点用的两只铂电极上加一小的恒电压，当达到终点时，由于试液中存在一对可逆电对（或原来一对可逆电对消失），此时铂指示电极的电流迅速发生变化，则表示终点到达。 三、库仑滴定的应用及特点
凡是与电解所产生的试剂能迅速而定量地反应的任何物质，均可用库仑滴定法测定。 表：库仑滴定应用实例
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