内容发布更新时间 : 2024/5/24 3:54:00星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
⑶ 生石灰起中和作用，以除去部分杂质。
⑷ 如留有少量水分，将会在下一步升华开始时带来一些烟雾，污染器皿。 ⑸ 在萃取回流充分的情况下，升华操作是实验成败的关键，在升华的过程中始终都须严格控制加热温度，温度太高、会使被烘物碳化，把一些有色物带出来，使产品不纯。进行再升华时，加热温度也应严格控制，否则使被烘物大量冒烟，导致产物不纯和损失。
图8.1 Soxhlet提取装臵 图8.2 升华装臵
思考题
1、为什么可用升华法提纯咖啡因?
2、采用Soxhlet提取器提取茶叶中的咖啡因有什么优点？ 3、为了得到较纯、较多的咖啡因，应注意哪些操作过程?
实验九、乙酰乙酸乙酯
一、实验目的：
(1) 了解利用酯缩合反应制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法； (2) 掌握无水操作和减压蒸馏等基本操作。 二、实验原理：
OOCH3COEtOEtH2COHCH3COEtCH2OEtOCCH3COEtOOEtH3COCCOEtH2OEtOHOAc 乙酰乙酸乙酯是一个酮式和烯醇式的混合物，在室温含有93％的酮式和7％的烯醇式。
OCH3CCH2COOC2H5酮式CH3OHCHCOOC2H5C烯醇式
当乙酸乙酯溶液中含有较多的乙醇和水时，会影响反应的进行，降低产量。
因此乙酸乙酯必须很好的干燥，并除去过量的乙醇后才能使用。
乙酰乙酸乙酯中含有一个活泼的亚甲基，在强碱醇钠的存在下可与卤代烷、酰卤、?—卤代酮、?—卤代酸酯等发生取代反应。 三、操作步骤：
在干燥的100mL圆底烧瓶中，加入12.5mL甲苯和2.5g新切金属钠，装上回流冷凝管，其上口安装氯化钙干燥管，加热回流至钠熔融。待回流停止，拆去冷凝管，用橡皮塞塞紧瓶口，按紧塞子用力振摇几下，使钠分散成钠珠，待甲苯冷却，钠珠迅速固化成粉状。静臵待钠粉沉于底部，将甲苯倒出，迅速加入27.5mL乙酸乙酯，装上冷凝管，反应即刻发生并有氢气逸出。必要时可用水浴加热，促使反应进行。保持微沸状态至金属钠作用完全。生成的乙酰乙酸乙酯钠盐为橘红色透明溶液。
将反应物冷却，振摇下小心加入约15mL50％乙酸，全反应液显微弱酸性为止。将反应物移入分液漏斗中，加等体积氯化钠饱和溶液，用力振摇。放臵令乙醚乙酸乙酯全部析出，分出产品并用无水硫酸钠干燥，
将粗产品滤至蒸馏烧瓶中，用沸水浴蒸馏．收集低沸点物。剩余液进行减压蒸馏（参见表9.1），收集(82～88℃／20 ～30mmHg)的馏分，产品重6～7g。
纯乙酰乙酸乙酯为无色透明液体，沸点180.4℃，密度1.0282，折光率
20
1.4194。 nD
表9.1 乙酰乙酸乙酯的沸点与压力的关系
压力/Pa 压力/mmHg 温度/℃ 101.3
3
〓10106.64
2
〓1079.9853.3239.9926.6623.9918.6615.9913.33
22222222
〓10 〓10 〓10 〓10 〓10 〓10 〓10 〓10
760 181
80 100
60 97
40 92
30 88
20 82
18 78
14 74
12 71
10 67.3
注释
⑴ 使用金属钠时应十分小心，它遇水即燃烧、爆炸，故使用时应严格防止与水接触。在称量和切片的过程中动作要迅速，以免氧化或为空气中的水气所侵入。
做成的钠珠颗粒的大小直接影响到反应的速率，应尽量将钠珠做小，如一次做得不够细，可重新将钠熔融，再行振摇。
⑵ 所用乙酸乙酯的品质对反应进程影响很大，它应是绝对无水，同时乙醇的含量应少于2％，为达到此要求，可将普通的乙酸乙酯用饱和氯化钙溶液洗涤两次，再用熔焙过的无水碳酸钾干燥，水浴上蒸馏。收集76 ～78 ℃的馏分。 ⑶ 一般不应存在有固体金属钠，但很少量未反应的金属钠并不防碍进一步操作。
⑷ 用醋酸中和时，开始有固体析出，继续加酸并不断振摇，固体会逐渐溶解，最后得到澄清的液体。如尚有少量固体未溶解时，可加少许水使其溶解。但应避免加入过量的醋酸，否则会增加酯在水中的溶解度而降低产量。 ⑸ 乙酰乙酸乙酯在常压蒸馏时，很容易分解而降低产量。
（6）产率是按钠计算的。本实验最好连续进行，间隔时间太久，由于去水乙酸的生成而降低产量。
OH3CHCCCOC2H7HC2H7OC+CHHO酮式O去水乙酸CCH3OH3CHCCCOOCCHOC+ 2C2H5OHCH3O烯醇式
思考题
1．写出Claisen酯缩合反应的历程及丙酸乙酯的缩合产物。 2．如何验证乙酰乙酸乙酯存在酮式和烯醇式互变异构体? 3.本实验对乙酸乙酯有何要求？为什么?
4.在常温下得到的乙酰乙酸乙酯是一纯化合物吗?为什么? 5.本实验中加人50％醋酸和饱和氯化钠溶液的目的何在？
实验十、十二烷基硫酸钠的合成及应用实例
实验要求：
本实验为设计性(或创新性)实验。由学生自行拟订实验方案。其步骤为： 1. 查阅文献；
2. 拟定实验方案（包括：实验原理，实验所用的仪器和药品种类及用量，操作步骤，产物鉴定表征项目，实验相关理化数据，安全注意事项等） 3. 实验方案提交教师审查其可行性； 4. 指导教师通过后进入实验室进行实验； 5. 以论文形式提交完整实验报告。
实验简介：
表面活性剂是精细化工的重要产品，素有“工业味精”之称，它几乎渗透到一切技术经济部门。当今表面活性剂的世界产量已远远超过百万吨，品种在百万种以上。表面活性剂是这样一类物质，在溶剂中加人少量时即能显著降低其表面张力，改变体系的界面状态，从而产生润湿、乳化、分散、增溶、起泡、渗透、洗涤、抗静电、润滑、杀菌、医疗等一系列作用，以满足工业、农业、卫生、科技等部门的需要。表面活性剂的应用可起到改进生产工艺、降低消耗、增加产量、提高品质和附加值等作用。表面活性剂用来作为工业和民用洗涤剂，收到了很好的社会效益和巨大的经济效益。
表面活性剂可分为阴离子表面活性剂，如高级脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、硫酸酯盐等；阳离子表面活性剂，如胺盐型、季铵盐型等；两性离子表面活性剂，如氨基酸型、咪唑啉型等；非离子表面活性剂，如长链脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷醇酰胺等；特殊类型表面活性剂，如氟表面活性剂、硅表面活性剂等。
实验十一、苯甲酸
实验要求：
本实验为设计性(或创新性)实验。由学生自行拟订实验方案。其步骤为： 1. 查阅文献；
2. 拟定实验方案（包括：实验原理，实验所用的仪器和药品种类及用量，操作步骤，产物鉴定表征项目，实验相关理化数据，安全注意事项等） 3. 实验方案提交教师审查其可行性； 4. 指导教师通过后进入实验室进行实验； 5. 以论文形式提交完整实验报告。
实验简介：
相转移催化反应是20世纪60年代以来在有机合成中应用日趋广泛的一种新合
成方法。在有机合成中，常遇到水溶性的无机负离子和不溶于水的有机化合物之间的反应，这种非均相反应在通常条件下，速率慢，产率低，甚至很难进行。但如果用水溶解无机盐，用极性小的有机溶剂溶解有机物，并加入少量的季铵盐或或冠醚类等，反应则很容易进行。这些能促使反应加快并在两相之间转移负离子的物质，称相转移催化剂。
CH3KMnO4/H+
COOH上面反应中的氧化剂是MnO4－，与被氧化物甲苯互不相溶（即非均相反应）。可考虑用18－冠－6作相转移催化剂：
OOOOOO
18－冠－6可购买亦可自行合成。