内容发布更新时间 : 2024/12/24 13:45:18星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

1.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。

2.某单烯类聚合物的聚合度为104，试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍？（假定该分子链为自由旋转链。）

Xn?104，n?2Xn?2*104，l?0.154，??109.5?，完全伸直链的长度hmax?nl，n?70.71?cos?1?cos?3.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数（即刚性因子）σ=1.76,试计算其等效自由连接链长度b（已知碳—碳键长为0.154nm,键角为109.5°）。 答：b=0.953nm 均方根末端距h2f,r221?cos??nl，则hmax/hf,r?1?cos???h0h22f,r?1.76，Z?2hmaxh20，hmax?nlhf,r?nl22021?cos?1?cos?22f,r

1.762nl2?1?cos?21?cos??1.76?0.154?(1?cos109.5?)?0.953nmnl1?cos109.5?b?h??h?hmaxhmax4. 某聚苯乙烯试样的分子量为416000，试估算其无扰链的均方末端距(已知特征比cn=12)。

答：均方末端距为2276.8nm2。 聚苯乙烯的重复单元的M=104，Mn=416000，则n=2Xn=Mn/M=8000，l=0.154nm，则

h0?Cn?nl2?12*8000*0.154?2276.8nm2

第二章

1.某结晶聚合物的注射制品中，靠近模具的皮层具有双折射现象，而制品内部用偏光显微镜观察发现有Maltese黑十字，并且越靠近制品芯部，Maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的原因。如果降低模具的温度，皮层厚度将如何变化？答：（1）由于形成球晶，球晶具有双折射现象，自然光经过偏振片变为偏振光，通过球晶发生双折射，分成两束振动方向垂直的偏振光，两束偏振光在与检偏镜平行方向上存在分量，分量速度不同，产生相位差而干涉，使呈现黑十字消光图像，制品外部与模具接触，冷却速度快，球晶来不及生长而成多层片晶或小球晶，而制品芯部温度高，结晶时间充分，生长为大球晶，因此消光图像更大。 （2）降低温度会增加过冷度，缩短结晶时间，因而皮层厚度增加。

2. 某一聚合物完全结晶时的密度为0.936 g/cm3，现知该聚合物的实际密度为0.900 g/cm3，试问其体积结晶度应为多少？

v?解：P49公式（2-9）xc2???a0.900?0.854??0.561

?c??a0.936?0.8543. 用声波传播法测定拉伸涤纶纤维的取向度。若实验得到分子链在纤维轴方向的平均取向角θ为30°，试问该试样的取向度为多少？

1解：P63公式（2-14），f?(3cos2??1)?0.625

2 第三章

1. 苯乙烯-丁二烯共聚物(δ=16.7)难溶于戊烷(δ=14.4)和乙酸乙酯(δ=17.8)。若选用上述两种溶剂的混合物，什么配比使对共聚物的溶解能力最佳？

2. 计算下列三种情况下溶液的混合熵，讨论所得结果的意义。 (1) 99?1012个小分子A与108个小分子B相混合（假定为理想溶液）；

(2) 99?1012个小分子A与108个大分子B相混合（设每个大分子“链段”数x=104）； (3) 99?1012个小分子A与1012个小分子相混合（假定为理想溶液）。

3. 在20?C将10-5mol的聚甲基丙烯酸甲酯（Mn＝105，?=1.20 g/cm3）溶于179 g氯仿（?=1.49 g/cm3）中，计算溶液的混合熵、混合热和混合自由能（已知

?12=0.377）。