内容发布更新时间 : 2024/12/23 5:19:09星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
苷、β-吸电子基取代的苷酶催化水解：酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，苷元不发生结构变化，且又能获得有关苷键构型情况 氧化开裂法：用过碘酸氧化邻二醇，使苷类或多糖的糖环开裂，可以容易的进行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类（如人参皂苷）。
复习思考题（四）
四、填空题
4、蒽醌类是指具有（1）基本结构的化合物的总称。 5、羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有（2）个吸收峰。 四、填空题
O（1）
O（2）5
五、简述题
1、萱草根中含有下列几种蒽醌类成分，根据下面分离流程，各成分应在哪个部位获得，请填入空格。
OHOOHOHOOHCOOHOA 大黄酸OHOHOHOB 大黄酚OCH3OOCH3CH3OOCH3CH3OC 决明蒽醌OD 决明蒽醌甲醚CH3
萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化黄色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶（ ）1
Na2CO3液酸化黄色沉淀NaOH液橙黄色结晶酸化（ ）黄色沉淀2
丙酮重结晶金黄色结晶（ ）3
重结晶乙醚液5%Na2CO3乙醚液1%NaOH乙醚液浓缩结晶丙酮重结晶橙黄色结晶4 （ ）乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇
2、某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷，如果成分乙是有效成分，试设计一个适合于生产的提取分离工艺。
OHOOHCOOHOHOOHOHO甲HOO乙CH3
OHOOHOCH3O丙O丁
3、止血药血当归的根茎中含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等蒽醌类成分及其
苷，另含有糖类、蛋白质等成分，试设计一个提取分离大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的流程。并写出大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的化学结构。 4、虎杖根中主要含有下列成分，设计提取分离流程。
1. R1＝H R2＝COOH 2. R1＝CH3 R2＝H 3. R1＝CH3 R2＝OH 4. R1＝OCH3 R2＝CH3
5、醌类化合物有哪些重要显色反应？
6、醌类化合物的酸性大小与结构有何关系？ 7、丹参醌Ⅱ、大黄酸、茜草素的结构分别是什么？大黄酸具有哪些显色反应？ 8、蒽醌类化合物的紫外光谱？ 五、简述题
1、（1）A（2）C（3）B（4）D
2、该中药的乙醇浸膏用乙醚溶解，过滤，滤液用5%碳酸氢钠萃取，取乙醚层，将该乙醚层用5%碳酸钠萃取，取水层，酸化，得黄色结晶就是乙。
样品干燥后粉粹 萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化 黄 色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶（ ）Na2CO3液酸化黄色沉淀重结晶乙醚液5%Na2CO3乙醚液 1%NaOH乙醚液浓缩 NaOH液橙黄色结晶酸化（ ）黄色沉淀丙酮重结晶金黄色结晶（ ）
结晶丙酮重结晶橙黄色结晶（ ）乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇3、
4、
5、（1）Feigl的反应；醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化
合物。
（2）无色亚甲蓝显色试验；无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。
（3）Borntrager反应；在碱性溶液中，羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。
（4）Kesting-Craven反应；当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，呈蓝绿色或蓝紫色，可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。 （5）与金属离子的反应；蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。如果核上只有一个α-OH或一个β-OH或二个OH不在同环上，显橙黄色至橙色；如已有一个α-OH，并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色，若在间位则显橙红色至红色，在对位则显紫红色至紫色。
6、醌类化合物多具有酚羟基，呈酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目
及位置不同，酸性强弱也不一样。一般规律如下：
（1）带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者，一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。
（2）如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上，属插烯酸结构，酸性与羧基类似。 （3）由于α-羟基蒽醌中的OH与C＝O 形成分子内氢键，β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌衍生物。α-羟基蒽醌的酸性较弱，不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。 （4）羟基数目越多，酸性越强。随着羟基数目的增加，无论α位或β位，其酸性都有一定程度的增强。
蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH＞含二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个以上α-OH＞含一个α-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物：用碱性不同的水溶液（5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液）依次提取，其结果为酸性较强的化合物（带COOH或二个β-OH）被碳酸氢钠提出；酸性较弱的化合物（带一个β-OH）被碳酸钠提出；酸性更弱的化合物（带二个或多个α-OH）只能被1%氢氧化钠提出；酸性最弱的化合物（带一个α-OH）则只能溶于5%氢氧化钠。