内容发布更新时间 : 2024/12/23 21:21:26星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

时HAc的摩尔电导率，将它代入Ostwald稀释定律公式就能计算得到解离平衡常数的值。也可以用摩尔电导率先计算出HAc的解离度，，代入解离平衡常数的计算公式也可以。

要计算，必须先计算HAc水溶液的电导率。电导的测定实际是测定电阻，但计算时要用到电导池中电极的面积和电极间的距离，这又是不容易测定的数值，因为电极的表面一般都是镀了铂黑的。常用的方法是用已知电导率的标准KCl水溶液先测定电导池常数，然后用该电导池测定未知溶液的电阻，就可得到未知溶液的电导率数值。

用已知电导率的KCl溶液测定电导池的电阻，主要是测定该电导池的电导池常数， 相同的电导池，电导池常数也相同，则电导率之比就等于电阻的反比，即

代入Ostwald稀释定律的公式，可得到解离平衡常数

也可以先计算HAc的解离度 HAc的解离平衡为

11．有下列电池，写出各电池的电极反应和电池反应

（1）（2） （3） （4） 解：（1）负极 正极 净反应

（2） 负极 正极 净反应 （3） 负极

正极

净反应 （4） 负极 正极 净反应

12． 试将下述化学反应设计成合适的电池 （1） （2） （3） （4） （5）

解 ：（1）生成物是由氧化而来的，所以电极做阳极， 难溶盐电极做阴极，所设计的电池为 然后写出电极反应和电池反应进行验证。

负极 正极 净反应

说明设计的电池是正确的。同理，其余设计的电池为 （2） （3） （4） （5）

20．已知电极的还原电极电势，电极的还原电极电势 。试计算电极的还原电极电势的值。

解：首先写出电极反应，写出摩尔Gibbs自由能变化值与标准电极电势之间的关系。根据Hess定律，电极反应相加减，也是相加减的关系，但是电极电势不能相加减，而要从的数值和关系式得到。

（1）

（2） （3）

因为（3）=（1）+（2），所以

21． 已知 ，。试计算 (1) 的值。

(2) 反应的标准平衡常数。

解：首先写出电极反应，写出摩尔Gibbs自由能变化值与标准电极电势之间的关系。根据Hess定律，电极反应相加减，也是相加减的关系，但是电极电势不能相加减，而要从的数值得到。

(1) ① ② ③

③＝①－②

(2) 需要设计一个电池，使电池反应就是这个反应。这里Fe氧化为Fe，把这个电极作负极。Fe还原为Fe，把这个氧化还原电极作正极，则所设计的电池为：Fe (s)│Fe(a=1)‖Fe(a=1), Fe(a=1)│Pt 在电池反应中，有2个电子得失，该电池的标准电动势为：

也可将电池设计为 Fe (s)│Fe(a=1)‖Fe(a=1), Fe(a=1)│Pt电池反应也是 Fe (s)＋2 Fe＝3 Fe，有3个电子得失.该电池的标准电动势为：

27．有电池，已知298 K时该电池的电动势，在308 K时，，设电动势E随温度的变化是均匀的。又知298 K时，，。

（1）写出电极反应和电池反应。

（2）当电池反应中电子的得失数为2时，求反应进度为1 mol时的和。 （3）求醋酸银AgAc(s)的活度积常数（设活度因子均为1）。 解：是可溶性盐，不要误认为是难溶盐，将电极反应写错，这样就会一错到底。 (1) 负极，氧化

3+

3+

2+

3+

2+

2+

3+

2+

2+

3+

2+

正极，还原 净反应

（2）设电动势E随温度的变化是均匀的，意味着电动势的温度系数可以用电动势的差值除以温度的差值来求，得到的是平均值。计算时要注意的是，已规定电子的得失数为2。所以

（3）要计算AgAc(s)的活度积，一般是要设计一个电池，使电池反应恰好是AgAc(s)的解离反应。也可以将二类电极反应写成一类电极反应的形式，直接将引入计算电动势的Nernst方程，使之成为唯一的未知数。

解法1：首先设计一个电池，使电池反应就是AgAc(s)的解离反应，这样可从所设计电池的标准电动势，计算该电池反应的平衡常数，这就是AgAc(s) 的活度积。所设计的电池为：

电池反应为：

现在要从已知电池的电动势，求出。已知电池电动势的计算式为

解得：

则所设计电池的标准电动势为： 的活度积为：

解法2：将电极反应和电池反应写成

负极，氧化 正极，还原

净反应

解得：

30．在298 K和标准压力时，电解一含溶液，希望当浓度降至时，仍不会有析出，试问溶液的pH应控制在多少为好？已知，在Zn(s)上的超电势为 V，并设此值与浓度无关。

解：要使不析出，的实际析出电势应小于的析出电势。首先分别列出两个电极电势的计算式

解得

溶液的pH应控制在以上，才不会与Zn(s)同时析出。