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北京化工大学2004
(选择题30题50分，其余计算题6题100分，共150分)
注意事项：答案写在答题纸上，p=100kPa≈101.325kPa，用红色或铅笔不计成绩。
一、选择题(50分)
1. 1mol理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程气
体吸热20.0 kJ。则过程的W：
A. =20kJ； B. <20kJ； C. >20kJ； D.等于其它值。 2. 若要通过节流膨胀达到致冷的目的，则焦耳-汤姆生系数为：
A. ?J?T?????=0 B. ?J?T?????>0
??p?H??p?HC. ?J?T?????<0 D 与?J?T的取值无关 ??p?H3. 若某化学反应的?rCp,m=0，则该反应的?Hm与温度的关系为：
rA. 随温度增加而增加； B. 随温度增加而减少； C. 与温度变化无关； D. 与温度变化无规律；。
4. 1mol理想气体经过一个恒温不可逆压缩过程，则该过程：
A. ?G>?A； B. ?G=?A； C. ?G
?5. 在298K时已知气相反应2A(g)?B(g)?2C(g)的?rGm为－514.2 kJ·mol-1，则发生1mol
??T???T???T??反应的?A：
??A. ?A=－514.2 kJ·mol-1 B. ?A=0
??C. ?A>－514.2 kJ·mol-1 D. ?A<－514.2 kJ·mol-1
6. 对于纯物质、单相、只做体积功的封闭系统，???p??的值：
??T??G?A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 无法确定
7. 水的饱和蒸气压与温度的关系为：ln(p/kPa)=A－4883.8/(T/K)。水的摩尔蒸发焓?VapHm为：
A. 40.603×103 kJ·mol-1； B. 4.883×103 kJ·mol-1； C. 0.587×10 kJ·mol； D. 其它值。
8. 由2molA和2molB形成理想液态混合物，己知某温度下pA=90kPa，pB=30kPa。则平衡
气相摩尔分数之比yA∶yB为∶
??3-1
B. 3∶1 B. 4∶1 C. 6∶1 D. 8∶1
9. 由水(1)和甲醇(2)组成的二元溶液，下列各式不是甲醇在此溶液中的化学势的是：
1
A. ????H???G???A???U???????? B. C. D. ?????????n2?S,p,n1??n2?T,p,n1??n2?T,V,n1??n2?T,p,n110. 298K下，将两种液体恒温恒压混合，形成理想液态混合物，则混合前后下列热力学性质的变化情况为： A ?S>0, ?G<0 B. ?S=0, ?G<0 C. ?S<0, ?G>0 D. 以上均不对
11. 恒温恒压下只作体积功的多组元(B,C,…,K)，多相(α,β,…,Φ)系统，自发过程或达到平
衡的判据是：
?K?KA.
????BK?Bdn≥0
?B B.
????BK?B?dnB≤0
C.
??B?Bdn≤0
12?B D.
??B?BdnB≥0
?
12. 反应
32 H2(g)+
N2(g)= NH3(g)，当H2因反应消耗了0.3 mol时，反应进度?为：
A. 0.1 B. 0.3 C. 0.5 D. 0.2
13. 理想气体化学反应平衡时(??≠0)，加入惰性气体，平衡不发生移动的条件是：
A. 恒温恒压 B. 恒温恒容 C. 任意条件 D. 绝热恒压
14. 如图所示：
将含有HNO3为70%(摩尔百分数)的硝酸用高效精馏塔进行精馏时，塔项和塔釜分别得到：
A. 塔项：恒沸混合物，塔釜：纯HNO3 B. 塔项：纯HNO3， 塔釜：纯水
C. 塔项：纯HNO3， 塔釜：恒沸混合物 D. 塔项：纯水， 塔釜：恒沸混合物
15.1mol某双原子分子理想气体在300K等温膨胀时：
A. qtr、qR、qV、qe、qn均不变； B. qtr变化，qR、qV、qe、qn均不变； C. qR不变，qtr、qV、qe、qn均变； D. qtr、qR、qV、qe、qn均变化。 16. 刚性转子的转动量子数为J时，其转动能级简并度数为；
A. J B. J(J+1) C. 2J+1 D. 非简并能级
2
17. 在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是：
A. △G<0，△S<0，△H<0； B. △G>0，△S>0，△H>0； C. △G<0，△S>0，△H>0； D. △G>0，△S<0，△H<0。
-1
18. 浓度为0.3 mol·kgA2B电解质溶液的离子强度为
A.0.9 mol·kg-1 B. 0.3 mol·kg-1 C. 0.6 mol·kg-1 D. 1.8 mol·kg-1 19. 温度T时，浓度为0.01 mol·kg的NaCl，CaCl2，LaCl3三种电解质水溶液，离子平均
活度系数最小的是： A. NaCl B. CaCl2 C. LaCl3 D. 都相同 20. 下列电极298K时其标准电极电势为：
电极 1. Cu+e= Cu 2. Cu2++2e-= Cu 3. Cu2++e-= Cu+
2+
+
-
-1
E/V 0.522
?0.340 0.158
+
电池反应：Cu + Cu= 2Cu在298K的标准平衡常数Ka?为： A. 1.8×10-6 B. 6.96×10-7 C. 8.34×10-4 D. 以上都不对 21. 298K和p?压力下，有化学反应：Ag2SO4(s)+H2(p?)=2Ag(s)+H2SO4(aq)
己知：E?{Ag2SO4/Ag,SO4}=0.627V，E?{Ag/Ag}=0.799V。如上电池的标准电池电动势E?为：
A. 0.627V B. －0.172V C. 0.799V D. 0.172V 22. 298K和p?压力下，有电池如下：
Ag(s)｜Ag+(aAg?)｜｜SO42-(aSO)｜Ag2SO4(s)， Ag(s)
2?42-+
己知：E?{Ag2SO4/Ag,SO42-}=0.627V，E?{Ag+/Ag-}=0.799V。如上电池的Ksp为： A. 1.72×10-6 B. 1.52×10-6 C. 1.72×10-9 D. 1.52×10-9
23. 有恒温、恒容下的某气相反应A(g)+B(g)→C(g)，若用反应物A的分压pA对时间t作图
为一直线，则该反应的反应级数为：
A. 0.4 B. 0.6 C. 1.4 D. 1.6 24. 有下列反应：
0.4 式中k1，k2分别是正向、逆向基元反应的速率常数，298K时其值分别为：3.33×10-3S-1，
6.67×10-7(S·p)-1。上述对行反应在298K时的平衡常数Kp：
?A. 5.0×10
-3
p B. 2.0×10p
?4 ? C. 5.0×10
3
p D. 2.0×10
?-4
p
?25. 己知一平行反应，由两个基元反应构成：A→B的速率常数为k1，A→C的速率常数为
k2，则该平行反应的总反应速率常数k为：
A. k1+k2 B. k1/k2 C. k2 /k1 D. = k1
3
26. 293K时，乙醚—水、汞—乙醚、汞—水的界面张力为0.0107，0.379，0.375 N·m，在
乙醚与汞的界面上滴一滴水，其接触角? 为：
A. 68o B. 112o C. 168o D. 22o
27. 473.2 K时测定氧在某催化剂上的吸附作用，其吸附量满足如下方程：
?=
5.539(p)?p1?1.22(p)?p???1-1
=2.27 dm·kg
3-1
该吸附的饱和吸附量为：
3-13-1
A. 2.27 dm·kg B. 4.54 dm·kg
-3、
-3
C. 5.539 dm·kg
3-1
D. 1.22 dm·kg
3-1
28. Al(NO3)3，Mg(NO3)2和NaNO3对AgI水溶胶聚沉值分别为0.067 mol·dm-3，2.60
mol·dm，和140 mol·dm，则该AgI溶胶：
A. 胶粒带正电 B. 胶粒呈电中性 C. 胶粒带负电 D.无法确定
29. 乙酸乙酯皂化反应动力学实验中，为了测定不同时间的乙酸乙酯的浓度变化，可采用物
理法，选用的测量仪器是： A.折光仪 B. 电导仪 C. 旋光仪 D. 酸度计
30. 采用静态法测液体的饱和蒸汽压时，实验步骤中要将溶在液体中的空气排出，测定不同
温度下的饱和蒸汽压。若实验中空气没有排净，则实验测得的蒸汽压值比理论值： A. 偏大 B. 偏小 C. 不影响 D. 没有规律 二、(20分)
某气体服从状态方程：??p???a??Vm=RT(设a>0，常数) 2?Vm???Um??>0 ??Vm?T?(1) 证明：温度恒定时气体的热力学能随体积增大而增加，即：??(2) 1mol该气体由始态(T,Vm)恒温可逆变化到终态(T,2Vm)，计算过程的W、Q、△Um、
△Hm、△Sm。
三、(15分) 有化学反应：U(s)+
32H2(g)=UH3(s)
己知：温度在450K—725K范围内，反应系统中H2的平衡压力遵从方程：
1.464?10p?ln???=69.32―
?Pa?T/K4－5.65ln(T/K)
(1) 写出UH3(s)的标准摩尔生成焓与温度关系式； (2) 计算上述反应的标准摩尔热容差?rCp,m
四、(10分)
己知N2(g)的振动特征温度?V=3388 K，若以振动基态为能量零点基准： (1) 计算298.15 K时N2分子振动配分函数qv；
4
0?(2) 若在某温度下N2分子的振动配分函数qv0=2；求此时系统的温度？ 五、(20分)
己知298K时电池：
Pt,H2(100 kPa)｜稀NaOH｜Ag2O(s),Ag(s) 的电动势E=1.172V。 (1) 写出上述电池的电极与电池反应；
?(2) 求298K时Ag2O(s)的?fGm值；
(3) 求该温度下Ag2O(s)的分解压
?己知：298K时?fGm[H2O(l)]=－237.19 kJ/mol。
六、(20分)
实验测得不同温度下丙酮二羧酸在水溶液中分解反应的速率常数k值数据如下：
(此题图画在答题纸上，答在此处不给成绩) T/K 106 k / S-1
273.2 0.41
293.2 7.92
313.2 96.0
333.2 913
(1) 采用作图法线性拟合，求反应的表观活化能及指前因子k0；(坐标纸在答题纸上) (2) 求373.2K时反应的半衰期t1/2及反应25s时的转化率？
七、(15分)
己知AB二组分凝聚系统相图如下：(此题图与表请答在试题纸上，答在此处不给成绩)
(1)完成下表： 区域 相数 稳定相态 自由度数 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ (2) 如右图所示：有质量为3kg的系统由P点冷却到C点，若ac=2cb，该系统处于几相平衡(注明具体相态)，并在图中标出各相组成(示意点)，计算各相质量为多少kg？
5