内容发布更新时间 : 2024/12/24 8:28:35星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
答案:用硝酸银的乙醇溶液区别
222.写出叔丁基溴在甲醇(CH3OH)中溶剂解反应的机理
H答案:
223.写出叔丁基溴在醋酸(CH3COOH) 中溶剂解反应的机理
(CH3)3CBr-Br-(CH3)3C+CH3OH(CH3)3COCH3++-H+(CH3)3COCH3-H+
(CH3)3COCOCH3H答案:
224.制备格氏试剂时,如何选择卤代烃?如果卤代烃太活泼,容易产生什么副产物?如果卤代烃活性太低(如氯苯),应采取什么措施?
答案:选活性适当的卤代烃,一般用溴代烃。如太活泼易发生偶联副产物;如活性太低可用THF作溶剂。
225.一般来说,在X-中,I-既是一个好的离去基团,又是一个最好的亲核试剂,为什么?在什么情况下,I-的亲核性比其它卤素负离子的都小?
答案:HI是较强的酸,所以I-是较弱的碱,是好的离去基团。在一般质子性溶剂中,I-的溶剂化作用较小,所以I-的亲核性强。在非质子溶剂中,I-的亲核性最小。
226.1-溴戊烷在含水乙醇中与NaCN反应,如加入少量NaI,反应速度加快,为什么?
答案:1-溴戊烷与NaI反应生成1-碘戊烷,由于I-是好的离去基团,与NaCN的反应速度快。少量I-可以反复起作用。
227.在SN2反应中,R构型的反应物是否一定变成S构型的产物?为什么?右旋反应物是否一定变成左旋产物?
答案:不一定,因为发生反应后,手性碳原子上所连基团的优劣顺序可能发生变化。旋光方向也不一定改变。
228.试解释在3-溴戊烷的消除反应中制得的反-2-戊烯比顺式的产量高的原因?
解答:在3-溴戊烷中,溴原子与β-H应处于反式共平面消除。
BrHHH(A)CH3CH2CH3,
(CH3)3CBr-Br-(CH3)3C+CH3COOH(CH3)3COCOCH3Br-HBrCH3顺式-2-戊烯HCH2CH3H(B)-HBr反式-2-戊烯H(B)构型更稳定
229.用简单的化学实验方法区别下列各组化合物:
氯乙烯,氯乙烷,烯丙基氯,苄基氯
解答:卤原子相同时,不同类型的卤代烃其卤原子的活泼性大小为:苄基型卤代烃、烯丙基型卤代烃>卤代烷>卤苯型卤代芳烃、乙烯型卤代烯烃。利用不同的卤代烃与AgNO3溶液的反应速率不同来区别。
氯乙烯氯乙烷烯丙基氯苄基氯AgNO3/C2H5OH褪色Br2/CCl4无变化褪色氯乙烯烯丙基氯AgNO3/C2H5OH无变化白色沉淀
氯乙烷苄基氯无变化
加热后有白色沉淀白色沉淀
230.完成反应并提出合理的反应机理
CH3CH2CH2CH2CCH2ClCH3无水AlCl3
解答:此反应为芳环的烷基化反应,为亲电取代。反应首先应在无水AlCl3作用下产生烷基碳正离子,生成的烷基碳正离子可能重排成更加稳定的叔碳正离子。
CH3CH2CH2CH2CCH2ClCH3H3CHCH2CH3H+无水AlCl3CH3CH2CH2CH2CCH2+CH3CH2CH2CH2C+CH2CH3CH3H3CCH2CH3
231.蓝烃的结构式为,判断其是否有芳性;如有,亲电取代反应发生在几元环上?
-+解答:为偶极分子:,有芳性。亲电取代反应发生在电子云密度大的五元环上。
232.画出S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式,其在光激发下与氯气反应,生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷,写出反应方程式,说明这两个产物有无光学活性,为什么?
解答:在光激发下,烷烃与氯气的反应为自由基取代反应,中间体为碳自由基。
CH3HCH2ClC2H5CH3HCH2ClCH2CH2CH3CCH2ClC2H5Cl2-ClCl2-ClCl-HClCH3HCH2Cl有光学活性CH2CH2ClCH3CH3ClCH2Cl+ClCH2ClC2H5C2H5外消旋体 碳自由基中间体的平面结构,导致产物可以有两种构型,各占50%。
233.写出下列反应的机理:
OH+
EtOHH2SO4H2OCH3OEt+EtO解答:
H+H2O+
+OHOH2+ⅡEtOHEtOHH+H+EtOOEtH+H+EtOOEt这是个SN1反应,活性中间体是烯丙基型碳正碳离子,并且可写出其共振式 Ⅱ,所以亲核试剂进攻不同的碳正离子,得到两种产物。 234.酚中的C-O键长比醇中的C-O键长短,为什么?
解答:酚中的氧原子直接连在sp2杂化C上,氧的杂化状态也为sp2杂化,为平面结构,因此
氧上的孤对电子就能与苯环Π电子发生p-Π共轭,使C-O键具有部分双键特性。另外sp2杂化的氧s电子云成分比sp3要高,所以sp2电子云距原子核更近。而醇中的C-O键的形成是由C-sp3杂化轨道与O-sp3杂化轨道头对头重叠而成,所以形成σ单键键长比C sp2—O sp2键长要长些。
235.用简便化学法分离 A:α-萘酚和B:α-甲基萘的混合物。 解答:酚有弱酸性,可溶于氢氧化钠,利用此性质将二者分离
ABHCl乙醚水层(酚钠)萃取浓缩水层醚层减压蒸馏浓缩减压蒸馏NaOH/H2O乙醚萃取A醚层(2-甲基萘)B
236.为什么H2C=CHCH2OH与CH3CH2OH在酸性条件下能生成高产率的混合醚
CH3CH2OCH2CH=CH2?
答案:H2C=CHCH2OH在酸性条件下极易脱水形成H2C=CHCH2+,H2C=CHCH2+与CH3CH2OH生成高产率的混合醚CH3CH2OCH2CH=CH2。 237.写出下列反应的可能过程
OC6H5C6H5RCO3HH+C6H5C6H5答案:
C6H5C6H5RCO3HOC6H5C6H5H+
C6H5+OOH+OC6H5C6H5-H+C6H5C6H5HC6H5
三、完成反应式,写出主要产物
+ HBr( )
答案:
Br
+ Br2( )2.
Br答案:
Br
+ Br260℃( )3.
Br答案: Br
4.
CH(CH3)2+ Br2hv( )CH(CH3)2+答案:
BrBr
+ HBr( )5.
答案:Br 6.
+ BrCCl24( )
Br答案:
Br
7.
N(C2H5)2N(C2H5)2COOCH3+答案:
COOCH3
8.
COOEtO答案:COOEt
9.
CH3CH3CCH=CH2+(CH3)2C=CHCH2Br答案:Br主
10.
CH3CH2CHCH=CHCH3+CH3CH2CH=CHCHCH3答案:ClCl11.
答案:CH2=CHCH2CHClCHClCH3 12.
答案:CH3CH=CHCH=CHCH2Br
13.CH3CHNa/NHHBr3BrH3,HBrBrH答案:C2H5C2H5
14.
答案:CH3CH2CH2CH CMgBr 15.
答案:CH3CH2C CCH2CH3
16.CF3CHCHCH3 + HOCl( )
答案:CF3CHClCH2CH3
17.
OH答案:OH
18.