内容发布更新时间 : 2024/5/18 8:55:07星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

（2）SN2机制

不仅取决于卤代烷的反应浓度，还与碱的浓度有关，决定反应速率的反应是双分子反应 亲核试剂从背面进攻，所以背面障碍越小越易反应 能量曲线

（3）影响亲核取代反应机制的因素

?反应速率:SN1机制：苄基>烯丙基>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤甲烷>乙烯基 SN2机制：苄基>烯丙基>卤甲烷>伯卤代烷>仲卤代烷>叔卤代烷>乙烯基 ?从亲核试剂的结构和性质：亲核试剂的亲核性对SN1影响不大，但对SN2来说，亲核性越强，反应速率越快

?从离去基团的性质考虑：RI亲核取代的速率最快 ?极性溶剂有利于SN1机制进行，反之对SN2机制有利 ②卤代烷的消除反应（简称E，又称β-消除反应） Saytzeff规则

（1）E1机制：反应速率仅与卤代烷的浓度有关

反应活性中间体为正碳离子

（2）E2机制：与卤代烷和碱浓度有关 反应速率：叔>仲>伯（两种机制相同）

注：多数情况下，卤代烷的消除反应和亲核取代反应同时发生，且相互竞争 提高温度有利于消除反应

极性溶剂对SN1和E1机制反应均有利，而对SN2和E2机制反应都不利 试剂碱性强有利于E2机制反应 试剂亲核性强有利于SN2机制反应

[碘化钠（钾）的丙酮溶液一定是SN2机制硝酸银的醇溶液一定为SN1机制】 ③不饱和卤代烃的取代反应

乙烯基卤代烃不易发生取代反应，与硝酸银醇溶液共热也无卤化银沉淀产生 烯丙基卤代烃在室温下能与硝酸银醇溶液发生反应

孤立型不饱和卤代烃中的卤素活泼性与卤代烷中卤原子的活泼性相似

注：取代反应的活性次序为 烯丙基卤代烃>孤立型不饱和卤代烃（叔>仲>伯）>乙烯基卤代烃【鉴别】 ④卤代烃与金属反应

卤代烃可与锂、钠、钾、镁、铝、镉等金属反应，生成具有不同极性C---M（M代表金属原子）键的有机金属化合物【格式试剂】

卤代烃与镁在无水乙醚中反应生成的烃基卤化镁称为格式试剂

格式试剂：强亲核试剂，与二氧化碳反应制备羧酸；与醛酮的反应可制备各种醇；若遇水、醇等立即分解生成烷烃

第八章 醇 硫醇 酚 一、

①与金属钠的反应

醇钠遇水立即分解生成氢氧化钠和原来的醇

不同烃基结构的醇钠碱性顺序：叔醇钠>仲醇钠>伯醇钠

【邻二醇类化合物在碱性溶液中可与铜离子反应生成绛蓝色的配合物】

Lucas试剂可鉴别伯、仲、叔醇【叔醇立即出现油状物、放热；仲醇五分钟反应且放热不明显；伯醇至少一小时后才反应】 ②与无机含氧酸的酯化反应 （1）与硝酸反应

(2)与硫酸反应

(3)与磷酸反应

③脱水反应

醇在浓硫酸或磷酸催化下加热，分子内脱水生成烯烃【难易顺序：由正碳离子的稳定性决定（叔碳>仲碳>伯碳）】 ④氧化反应

常用氧化剂有K2CrO7的酸性水溶液，高锰酸钾溶液 二、硫醇 ①弱酸性

硫氢键易被极化，异裂放出质子。其酸性强于水和醇；硫醇难溶于水易溶于氢氧化钠 ②与重金属作用

可与汞、银、铝等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐

③氧化反应

硫醇易被氧化

在稀过氧化氢或碘甚至在空气中氧的作用下，硫醇可被氧化为二硫化物

在高锰酸钾、硝酸等强氧化剂的作用下，甲硫醇可被氧化为甲磺酸

【硫醚也易被氧化】 三、酚

①酚的酸性与成盐

弱酸性，比碳酸弱【取代酚类化合物的酸性强弱与苯环上取代基的种类、数目等有关】 ②亲电取代反应 （1）卤代反应

苯酚与溴水可立即作用生成2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀【若使用非极性溶剂（如二硫化碳）并在低温下苯酚与溴反应生成一溴取代物——对溴苯酚。当苯酚对位有取代基时，如选择低极性溶剂，低温下可制得邻位取代物