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（2）醇解反应

?酰卤：生成酯；反应速率受醇羟基的空间位阻的影响较大，伯醇比仲醇和叔醇更容易与酰卤反应

?酸酐：生成酯和羧酸

（3）氨解反应 ?酰卤：生成酰胺

?酸酐：生成酰胺和羧酸盐

?酯：生成酰胺和醇

（4）酯缩合反应【Claisen（克莱森）缩合反应】

酯分子的α-氢具有弱酸性，在醇钠作用下能形成烯醇负离子，该负离子与另一分子酯发生亲核反应，生成β-酮酸酯

【不具有α-H的酯可以与具有α-H的酯发生交叉Claisen缩合反应】

二、碳酸衍生物 ①尿素【脲】

具有弱碱性，但不能使石蕊试纸变色；易溶于乙醇和水，难溶于乙醚 （1）在脲酶、酸、碱催化下发生水解反应

（2）缩二脲反应【分子中含有两个或两个以上酰胺键结构的化合物都能发生缩二脲反应

②丙二酰脲

（1）可以由尿素与丙二酰氯发生氨解反应制得

（2）酮式-烯醇式互变异构

第十三章 胺和生物碱 一、胺

①碱性与成盐反应

★胺的碱性强弱与氮上电子云密度有关，氮上电子云密度越大，接受质子的能力越强，碱性就越强 （1）

（2）仅考虑电子效应的影响

脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺 （3）仅考虑溶剂化效应的影响 伯胺>仲胺>叔胺 （4）

（5）综合各类因素，在水溶液中

脂肪仲胺>脂肪伯胺、叔胺>芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺 （6）

（7）季铵碱为强碱 （8）

（9）胺类一般为弱碱，可与酸成盐，但遇强碱又重新游离析出 （10）利用胺的盐分离提纯胺；增加其水溶性和稳定性

②酰化反应【实际上就是羧酸衍生物的氨解反应】【保护氨基以避免芳胺在进行某些反应时氨基被氧化破坏

伯胺、仲胺能与酰卤、酸酐作用生成酰胺，叔胺氮上无氢不能反应 ③磺酰化反应

伯胺、仲胺可与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应生成相应的磺酰胺

（1）由伯胺生成的磺酰胺氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性，可与碱成盐溶于水 （2）仲胺形成的磺酰胺氮上无氢，不与碱成盐而在水溶液中呈固体析出 （3）叔胺不被磺酰化，故在酸水溶液中成盐溶解 【鉴别三类胺——兴斯堡实验】 ④与亚硝酸的反应【鉴别伯、仲、叔胺】 （1）

（2）脂肪族伯胺与亚硝酸反应，生成极不稳定的脂肪族重氮盐，低温下也会立即自动分解，定量的放出氮气，反应产物为醇、稀及卤代烃等混合物 （3）

（4）芳香伯胺与亚硝酸在低温（一般小于5度）及强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐——重氮化反应 （5）

（6）脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应，都是在氮上进行亚硝化，生成N-亚硝基化合物（中性黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水，而溶于有机溶剂

（7）脂肪叔胺与亚硝酸作用生成不稳定易水解的盐，若以强碱处理则重新游离析出叔胺 （8）

（9）芳香叔胺因为氨基的强活化作用，使芳环易于发生亲电取代，与亚硝酸作用生成对-亚硝基胺，如对位被占据则取代在邻位

⑤芳香胺的亲电取代反应 二、生物碱