内容发布更新时间 : 2024/5/23 23:31:25星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

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理化考试的最后一道题是10分的自由发挥题，隐约记得是阐述下仪器分析的发展历程。 名词解释

ICP环状结构: 在高频感应电场或磁场下开成的等离子体涡流具有“趋肤效应”，此效应使得等离子体涡电流集中于等离子体表面，形成一环形加热通道，即ICP环状结构。 AES基本原理：待测原子的外层电子在外来能量的作用下，电子由低能态跃迁到高能态，在高能态不稳定，迅速返回到低能态，并辐射出具有特征波长或频率的谱线。通过测定特征谱线的波长或频率进行定性分析；通过测定谱线的强度进行定量分析。

轫致辐射：电子通过荷电粒子(主要是重粒子)形成的电场（或库仑场）时，受到加速或减速引起的连续辐射。

自吸效应：激发态原子发出的辐射被其基态原子所吸收，从而使谱线强度下降的效应。 最后线：当渐渐减小待测元素的含量时，该元素产生所有特征谱线中最后消失的谱线。它一般是元素的最灵敏线或共振线。（或称持久线。当待测物含量逐渐减小时，谱线数目亦相应减少，当c接近0时所观察到的谱线，是理论上的灵敏线或第一共振线。）

灵敏线：激发电位较低的谱线，常为原子线（电弧线），或离子线（火花线）。与实验条件有关。

共振线：从激发态到基态的跃迁所产生的谱线。由最低能级的激发态到基态的跃迁称为第一共振线。一般也是最灵敏线。与元素的激发程度难易有关。

分析线：在进行元素的定性或定量分析时，根据测定的含量范围的实验条件，对每一元素可选一条或几条最后线作为测量的分析线。

自吸线：当辐射能通过发光层周围的蒸汽原子时，将为其自身原子所吸收，而使谱线强度中心强度减弱的现象。

自蚀线：自吸最强的谱线的称为自蚀线。

光栅闪耀特性：将光栅刻痕刻成一定的形状通常是三角形的槽线，使衍射的能量集中到某一个衍射角附近

激发电位： (Excited potential)原子外层电子由低能态跃迁到高能态所需要的能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。

Doppler变宽：由于原子热运动引起的谱线宽度增加，又称为热变宽

偶合常数：两种核的自旋之间产生的相互干扰称为自旋耦合，相互干扰的大小用耦合常数表示。

趋肤效应：又叫集肤效应，当高频电流通过导体时，电流将集中在导体表面流通，这种现象叫

趋肤效应

基体效应：样品中除待测物以外的其它组份称为基体，指试液基体成分在测定分析时对被测元素响应信号所造成的影响。

Stokes效应：荧光线激发能大于荧光能，即荧光线波长大于激发线波长的非共振荧光。

简答题

1、为什么要以峰值吸收代替积分吸收进行原子吸收分析？峰值吸收的测定，对光源发出的谱线有何要求？为什么空心阴极灯能满足这些要求。(15分)

因为原子谱线半宽很小，现在还没有一种极高分辨率的光栅可以分辨该半宽的谱线，并对此峰面积进行积分，因此须以峰值吸收代替积分吸收。

对光源要求（Walsh两假设）：当光源发射线半宽比吸收线半宽小得多（锐线），且二者中心频率一致时，可以用峰值吸收代替积分吸收。

空心阴极灯的灯电流小---热变宽（Doppler）小；灯内充低压惰性气体—压变宽小。由于使用待测元素制作元素灯，发出的谱线是待测元素的共振吸收线，即二者中心频率一致，故。。。。。。

2、实际上的红外吸收谱带(吸收峰)数目与理论计算的振动数目要少。解释原因。(5分) 1）对称振动分子的偶极矩不为零；2）能量简并（振动形式不同，但振动能级一样）；3）仪器分辨率不高或灵敏度不够。

3、列出影响荧光强度的主要因素，并分别作出说明。P90

1）跃迁类型：通常，具有?—?*及n—?*跃迁结构的分子才会产生荧光。而且具?—?*跃迁的量子效率比n—?*跃迁的要大得多（前者?大、寿命短、kISC小）。 2）共轭效应：共轭度越大，荧光越强。

3）刚性结构：分子刚性（Rigidity）越强，分子振动少，与其它分子碰撞失活的机率下降，荧光量子效率提高。如荧光素（?大）与酚酞（?=0）；芴（?=1）与联苯（? =0.18）。

4）取代基：?给电子取代基增强荧光（p-?共轭），如-OH-、OR、-NH2、-CN、NR2等；? 吸电子基降低荧光，如 -COOH、-C=O、-NO2、-NO、-X等；? 重原子降低荧光但增强磷光，如苯环被卤素取代，从氟苯到碘苯，荧光逐渐减弱到消失（为什么？），该现象也称重原子效应。 5）溶剂效应： ? 溶剂极性可增加或降低荧光强度（改变?—?*及n—?* 跃迁的能量）； ? 与溶剂作用从而改变荧光物质结构来增加或降低荧光强度。

6）温度：温度增加，荧光强度下降（因为内、外转换增加、粘度或“刚性”降低）。因此体系降低温度可增加荧光分析灵敏度。

7）pH值：具酸或碱性基团的有机物质，在不同pH值时，其结构可能发生变化，因而荧光强度将发生改变；对无机荧光物质，因pH值会影响其稳定性，因而也可使其荧光强度发生改变。

8）内滤光和自吸：体系内存在可以吸收荧光的物质，或荧光物质的荧光短波长与激发光长波长有重叠，均可使荧光强度下降，称为内滤光；当荧光物质浓度较大时，可吸收自身的荧光发射，称为荧光自吸。

9）荧光猝灭：?碰撞猝灭；?静态猝灭；?转入三重态的猝灭； ?电子转移猝灭；?自猝灭。

何为基体效应？基体改进剂的作用如何？P135

基体效应是指试液基体成分在测定分析时对被测元素响应信号所造成的影响。在试样中加入基体改进剂，使其在干燥或灰化阶段与试样发生化学变化，其结果可能增加基体的挥发性或改变被测元素的挥发性，以消除干扰。

为什么原子吸收光谱法只适用于定量分析而不用于定性分析?P126

一般来说，定性分析的激发光谱必须是连续光谱，通过测定样品对特定波数光谱的吸收或发射来定性。而原子吸收光谱的激发光谱为线光谱（空心阴极灯）。

从AAS的过程来看，我们是选确实了所要定量的元素，之后再选择这种元素的空心阴极灯做锐线光源，发出半宽度远小于吸收线半宽度的线光谱。如果不如果所测元素，则不能确实用哪种元素的空心阴极灯，AAS也就不可以进行了。

2. 请简述谱线的自吸与自蚀现象。P109