内容发布更新时间 : 2024/11/5 23:19:09星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
BZ振荡反应
1 实验目的
1)了解BZ(Belousov-Zhabotinski)反应的基本原理。
2)观察化学振荡现象。
3)练习用微机处理实验数据和作图。 2 实验原理
所谓化学振荡,就是反应系统中某些物理量(如某组分的浓度)随时间作周期性的变化。BZ体系是指由溴酸盐,有机物在
酸性介质中,在有(或无)金属离子催化剂作用下构成的体系。它是由苏联科学家
Belousov发现,后经Zhabotinski发现而得名。
R.J.Fiela、E.Koros、R.Noyes等人通过实验对BZ振荡反应作出了解释,称为FKN机理。下面以BrO ~ Ce+4 ~ CH2(COOH)2 ~
H2SO4体系为例加以说明。该体系的总反应为
(C21.A)
体系中存在着下面的反应过程。
过程A:
(C21.B)
(C21.C)
过程B:
(C21.D) (C21.E) (C21.F)
Br- 的再生过程:
1.G)
(C2
当[Br-]足够高时,主要发生过程A,其中反应C21.B是速率控制步骤,研究表明,当达到准定态时,有
。
当[Br-]低时,发生过程B,Ce+3被氧化。反应C21.D是速度控制步骤,反应经C21.D、C21.E将自催化产生HbrO2,达到准定态时,有
。
由反应C21.C和C21.D可以看出:Br- 和BrO是竞争HbrO2的。当K3 [Br- ]>K4[BrO]时,自催化过程C21.D不可能发生。自催化是BZ振荡反应中必不可少的步骤。否则该振荡不能发生。研究表明,Br-的临界浓度为:
(C21.1)
若已知实验的初始浓度[BrO ],可由式C21.1估算[Br- ]crit。
通过反应C21.G实现Br- 的再生。
体系中存在着两个受溴离子浓度控制的过程A和过程B,当[Br- ]高于临界浓度[Br- ]crit时发生过程A,当[Br- ]低于[Br-]crit时发
生过程B。也就是说[Br- ]起着开关作用,它控制着从过程A到过程B,再由过程B到过程
A的转变。在过程A,由于化学反
应,[Br- ]降低,当[Br-]到达[Br- ]crit时,过程B发生。在过程B中,Br- 再生, [Br- ]增加,当[Br- ]达到[Br- ]crit时,过程A发
生,这样体系就在过程A、过程B间往复振荡。
在反应进行时,系统中[Br- ]、[HbrO2]、[Ce+3]、[Ce+4]都随时间作周期性的变化,实验中,可以用溴离子选择电极测定[Br-
],用铂丝电极测定[Ce+4]、[Ce+3]随时间变化的曲线。溶液的颜色在黄色和无色之间振
荡,若再加入适量的FeSO4邻菲咯啉
溶液,溶液的颜色将在蓝色和红色之间振荡。
从加入硫酸铈铵到开始振荡的时间为t诱 ,诱导期与反应速率成反比,即
,并得到
(C21.2)
作图
,根据斜率求出表观活化能。
本实验使用BZOAS-IIS型BZ反应数据采集接口系统(一体化)含磁力搅拌,反应器及专用电极,南京大学应用物理研究所
BZ振荡专用软件及超级恒温水浴HK-2A,并与微型计算机相连。通过接口系统测定电极(Pt与甘汞电极)的电势信号,经
通讯口传送到PC。自动采集处理数据。如图C21.1所示。
BZOAS-IIS型BZ反应数据采集接口系统仪器的前面板上有2个输入通道,用于输入BZ振荡电压信号和温度传感器信号,和一
个通断输出控制通道,可用于控制恒温槽。温度传感器用于测温。仪器的后面板上有电源开关、保险丝座和串行口接口插
座。具体接线方法:铂电极接电压输入正端(+),参比电极接电压输入负端(-)。将仪器后面板上的串行口接计算机的
串行口一(必须串行口一)。