内容发布更新时间 : 2024/6/26 19:19:00星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
第八章 沉淀滴定法
1.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应应具备那些条件？
答：以沉淀反应为基础的滴定分析方法叫沉淀滴定法。条件(1)沉淀反应按反应方程式定量完成，不易形成过饱和溶液；(2)反应速度快；(3)沉淀的组成恒定，溶解度小，沉淀过程不易发生共沉淀现象：(4)有简单的方法确定滴定终点。
2.写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定Cl－的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 摩尔法 反应方程式 滴定酸度 指示剂 K2CrO4 Ag??Cl?2?2Ag??CrO4AgCl Ag2CrO4（砖红） pH6.5～10.5 佛尔哈德法 AgCl Ag?(已知过量)?Cl?AgSCN? Ag?(剩余)?SCN?Fe3??SCN??FeSCN2?(红色) Ag??Cl?AgCl?Ag??FIn?AgCl AgCl?Ag??FIn? 0.1～1mol/L HNO3介质 KSCN 法扬司法 pH7～10.5 荧光黄 3.用银量法测定下列试样：（1）BaCl2，（2）KCl，（3）NH4Cl、（4）KSCN，（5）Na2CO3
＋NaCl，（6）NaBr，各选用何种方法确定终点？为什么？
BaCl2 KCl NH4Cl KSCN Na2CO3＋NaCl 佛尔哈德法(返滴定)或法扬司法 三种方法均可以 佛尔哈德法(返滴定) 佛尔哈德法(返滴定)或法扬司法 佛尔哈德法（返滴定） 摩尔法时Ba2+与CrO42-形成沉淀， 摩尔法和法扬斯法荧光（黄为指示剂），CNH3较大时，生成Ag(NH3)2，干扰测定 摩尔法中AgSCN强烈吸附SCN－ 先将溶液中Na＋用醋酸铀酰锌沉淀，测出Na＋总量，然后用佛尔哈德法测定Cl－，计算出各自含量 用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸NaBr 三种方法均可以 附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂 ＋4.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1）在pH ＝4条件下，用摩尔法沉淀Cl。
答：偏高；由于酸效应的影响，CrO42＝浓度降低，Ag2CrO4出现过迟，滴定终点拖后。 （2）用佛尔哈德法测定Cl，既没有将AgCl沉淀滤去或加热使其凝聚，又没有加有机溶剂。
－
－
答：偏高；由于AgCl的溶解度比AgSCN大，当剩余的Ag＋被滴定完毕后，过量的SCN－将与AgCl发生沉淀转化AgCl＋SCN－= AgSCN＋Cl－，使本应产生的红色不能及时出现，造成终点拖后。
（3）同（2）的条件下测定Br－。
答：无影响；由于AgBr的溶解度小于AgSCN，滴定Br时，不存在上述情况。 （4）用法扬司法测定Cl－，曙红作指示剂。
答：偏低；由于沉淀对曙红吸附能力大于对Cl－的吸附能力。曙红离子在化学计量点前即取代被吸附的待测离子而使溶液变色。终点提前。
（5）用法扬司法测定I－，曙红作指示剂。 答：无影响。
5.称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液，过量的Ag＋需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点，已知20.00mL AgNO3溶液与21.00mL NH4SCN标准溶液完全反应，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？
解：加入的AgNO3与NaCl反应，剩余的与NH4SCN反应
－
cAgNO3?nNaCl?nNH4SCNVAgNO0.1173?58.44?0.00320?0.02000?cAgNO30.030000.02100
cAgNO3?0.07447mol/L
cNH4SCN?cAgNO3VAgNO3VNH4SCN?20.00?0.07447?0.07092(mol/L)
21.006.移取NaCl试液20.00mL，加入K2CrO4指示剂，用0.1023mol/L AgNO3标准溶液滴定用去27.00mL，求每升溶液中含有NaCl若干克？
解：题意可知 Cl+Ag= AgCl
-
+
NaCl?0.1023?0.02700?58.44?8.071(g/L)
20.0010007.称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/L NH4SCN标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。
解：
?Ag?(cV)NH4SCNMAgm??100%
0.1000?0.02380?107.9?100%?85.60%
0.30008.称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/L AgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+用0.1185mol/L NH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯
的质量分数。
解：?Cl?(nAgNO3?nNH4SCN)?MClm?100％
?(0.03000?0.1121?0.00650?0.1185)?35.45?100%?40.56%
0.22669.用移液管从食盐液槽中吸取试样25.00mL，采用摩尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO3标准溶液25.36mL。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61％）4.500kg，溶解混合均匀，再吸取25.00mL试样，滴定用去AgNO3标准溶液28.42mL。如吸取试液对液槽中溶液体积对影响忽略不计，计算液槽中食盐溶液对体积。
解：液槽中原溶液对浓度为
cNaCl?0.02536?0.1013?0.1028(mol/L)
0.025000.02842?0.1013?0.1152（mol/L）
0.02500加入4.500kg食盐后溶液的浓度为
c?NaCl?c?NaCl?cNaCl?或
(4500?0.9661)/58.44mNaCl/MNaCl；VNaCl??6.00?103(L)
0.1152?0.1028VNaCl96.61%?4.500?10000.1013?(28.42?25.36)/1000=V
58.4425.00/1000V = 6.00×103 L
10.称取KIOx试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。
解： Ag??I??AgInAgNO3?nI??nKIOx
nI?0.1000?0.02336?0.002336(mol/L)
0.5000?0.002336
39.10?126.9?16.00xx?3
11.取0.1000mol/L NaCl溶液50.00mL，加入K2CrO4指示剂，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，在终点时溶液体积为100.0mL，K2CrO4的浓度为5×10-3mol/L。生成可观察Ag2CrO4红色沉淀，需消耗Ag的物质的量为2.6×10mol，计算滴定误差。
解：滴定绝对误差 TE?[Ag?]ep?[Cl]ep?[Ag]ep?[Ag]Ag2CrO4?[Cl]ep
????+
-6
2.0?10?122.6?10?6?[Ag?]ep?[Ag]ep?2[Ag2CrO4]? ?35?10100/1000?