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第一章 文献综述

摘要: 本文介绍了生产醋酸的几种工艺方法、特点以及主要工艺技术研究进展情况。特

别介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺及其改进工艺。

关键词: 醋酸；工艺；综述

Abstract: Several process methods, characteristics and the progress of main technology for producing acetic acid were introduced in brief. A new method of Monsanto Acetic Acid Process as an important method for the manufacture of acetic acid by catalytic carbonylation of methanol was especially introduced.

Key words: acetic acid; technics; review

前言

醋酸是一种重要的基本有机化工原料，主要用于制取醋酸乙烯单体（VCM）、醋酸纤维、醋酐、对苯二甲酸、氯乙酸、聚乙烯醇、醋酸酯及金属醋酸盐等。醋酸也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯，以及很多合成纤维。在染料、医药、农药及粘合剂、有机溶剂等方面有着广泛的用途，是近几年来发展较快的重要的有机化工产品之一。

但我国目前醋酸的产量还不能满足需求。在醋酸的生产工艺中，甲醇羰基化法应用最广，占全球总产能的60%以上，且这种趋势还在不断增长。该法虽然有许多优点，但需特别指出的是在该工艺中精制工段还存在许多诸如能耗高、转化率低等问题。为促进国内工业化生产，解决存在的技术问题。鉴于这种情况，设计一套甲醇低压羰基

化合成醋酸(10万t/a)工艺装置，以促进醋酸基础研究，有利于

平衡我国对醋酸的供需矛盾。 1.1醋酸的性质 1.1.1醋酸的物理性质

乙酸又名醋酸(acetic acid)、冰醋酸(glacial acetic acid)，分子式为C2H4O2（常简写为HAc）或CH3COOH，分子量为60.05。

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醋酸是一种有机化合物，是典型的脂肪酸。被公认为食醋内酸味及刺激性气味的来源。纯无水乙酸（冰醋酸）是无色的吸湿性液体，凝固后为无色晶体。尽管根据醋酸在水溶液中的离解能力弱，是一个弱酸，但醋酸是具有腐蚀性的，其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。醋酸是一种简单的羧酸，是一个重要的化学试剂。其具体物理性质见表1-1 [1]。

表 1-1 醋酸的物理性质

熔点 沸点 折射率（20℃） 闪点 比热容(20℃) 蒸发潜热 60℃ kJ/kg 80℃ 16.6℃ 117.9 相对密度 上限 爆炸极限 下限 1.0492 4.0V% 17.0V% 1.3718 溶解度 能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳等 39℃ 2.01 kJ/(kg·℃) 880 812 蒸汽压（20℃） 黏度（20℃） 表面张力（20℃） 1.50kpa 1.22cp 29.58 dyn/cm 0.0994 dyn/(cm·℃) 1.1.2 乙酸的化学性质

醋酸中羰基碳原子与氧原子相连，因此O与C=O之间存在р-π共轭效应，导致O－H键极性增大，而呈现酸性；C－O键为极性键，故 －OH可被其它基团取代而发生取代反应；由于羧基的吸电子作用，导致烃基上α-H原子可被其它原子或原子团取代而生成取代酸。

醋酸可参与的反应： ①.酸性和成盐反应

醋酸在水溶液中能离解出氢离子而显酸性，具有酸的一般性质。醋酸能与强碱、碳酸盐、金属氧化物反应，生成盐和水。 ②.生成羧酸衍生物

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醋酸羧基中的羟基可以被卤素(-X) 、酰氧基（-O-CO-R）、烃氧基(-O-R’) 、氨基(-NH2)取代，分别得到酰卤、酸酐、酯、酰胺。 ③.脱羧反应

在特定条件下，醋酸分子脱去-COOH，放出CO2，成为脱羧反应。 ④.还原反应

在强还原剂氢化铝锂（LiAlH4）可将其还原成伯醇。 ⑤.α-氢的卤代反应

在P、S、I2或光照的催化下可被Cl2或Br2逐步取代。 1.2 乙酸的工业用途

乙酸是一种重要的基本有机化工原料，主要用于制取醋酸乙烯单体（VCM）、醋酸纤维、醋酐、对苯二甲酸、氯乙酸、聚乙烯醇、醋酸酯及金属醋酸盐等。乙酸也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯，以及很多合成纤维和丝织物。在染料、医药、农药及粘合剂、有机溶剂等方面有着广泛的用途，是近几年来发展较快的重要的有机化工产品之一。工业上合成乙酸的原料最初是粮食，然后转向矿石、木材、石油、煤炭和天然气。现在主要工艺方法采用的原料是石油和煤炭。 1.3 醋酸酸的生产工艺现状 1.3.1 概述

现已工业化的醋酸生产工艺有:乙醛氧化法、乙烯直接氧化法和轻油(丁烷或石脑油)氧化法、甲醇羰基化法。其中，甲醇羰基化法应用最广，占全球总产能的60%以上，而且这种趋势还在不断增长。甲

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