年产10万吨甲醇低压羰基化合成醋酸精制工段工艺设计-文献综述 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/6/18 15:07:08星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

这一问题,昭和电工公司开发了一种萃取与蒸馏相结合的节能工艺,使水从醋酸中有效地分离出来。昭和电工公司称,因为该工艺仅产生少量的废水,是一种环境友好的工艺。 本法涉及的反应:

催化剂 主反应:CH2CH2 + O2 2CH3COOH

△ 加压

催化剂 副反应:CH2CH2 + O2 CO2 + H2O

△ 加压

催化剂 2CH2CH2 + O2 2CH3CHO

△ 加压

(3). 乙烷氧化法

乙烷气相催化氧化工艺(SABIC工艺)是由SABIC公司开发的。按照SABIC公司的专利,乙烷与纯氧或空气在150~450 ℃、0.1~5.0 MPa下发生氧化反应生成醋酸,副产物有CO、CO2和乙烯[5]。

该工艺使用的催化剂由Mo,V,Nb,Pd氧化物的混合物焙烧制得,催化剂有助于减少副反应。当以乙烷、氧气为原料时,醋酸的选择性为71%,乙烷和氧气的单程转化率分别为13.6 %和100 %。当以乙烷、空气为原料时,醋酸的选择性略低,为67%,但乙烷的单程转化率较高,为49.6%,氧气转化率近100%[6]。由于乙烷的生产成本低,因此SABIC工艺在经济性方面可与甲醇羰化合成工艺相竞争。 本法涉及的反应: 主反应:CH3CH3 + O2

催化剂 △ 加压

CH3COOH + H2O

催化剂 副反应:CH3CH3 + O2 CO2 + H2O

△ 加压

催化剂 CH3CH3 + O2 CH2CH2 + H2O

△ 加压

1.3.3 甲醇羰基化法

-可编辑修改-

本法涉及的反应:

催化剂 CH3OH + CO CH3COOH

△ 高压

(1). BASF高压工艺

甲醇羰基化反应是由德国BASF公司最早发现,1960年德国BASF公司建成了第一套甲醇羰基化制醋酸中试装置,催化剂为碘化钴(CoI2),BASF合成工艺法反应温度约250 ℃,压力高,为6.89 MPa,以甲醇和CO计,醋酸选择性分别为90 %和70 %,通过五塔蒸馏可得纯度为99. 8 %的醋酸产品[7]。 (2) 孟山都(Monsanto ) /BP工艺 ①. 概述

70年代中期,孟山都(Monsanto )开发出高活性的铑系催化剂用于甲醇羰基化,由于它选择性高、副反应少、操作条件不苛刻,故把该工艺视为从C1原料制C2化学品进程中的一个里程碑。孟山都(Monsanto ) /BP工艺用添加有碘化物的铑基金属均相催化剂,反应在较低温度180 ℃和压力3.5 MPa下进行,有很高的选择性(以甲醇计大于99%,以CO计大于70% )。1986年,孟山都(Monsanto )将甲醇制醋酸技术出售给BP公司,经BP进一步开发改进形成了目前生产能力占主导地位的孟山都(Monsanto )/BP工艺。 ②. 工艺流程

甲醇低压羰基化法合成醋酸工艺主要包括CO造气和醋酸生产两部分。造气工段主要包括造气、预硫、压缩、脱硫脱碳工序,醋酸生产又可分为反应工序和精制工序。反应工序包括:预处理、合成、转

-可编辑修改-