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天津大学物理化学（第五版）习题答案

32． 双光气分解反应

为一级反应。将一定量双光气迅速引

入一个280 oC的容器中，751 s后测得系统的压力为2.710 kPa；经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验，经 320 s系统压力为2.838 kPa；反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。 解：根据反应计量式

，设活化能不随温度变化

33． 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下

518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据：

纯乙醛的初压 100 s后系统总压 53.329 66.661 26.664 30.531 (1)求反应级数，速率常数； (2)若活化能为

，问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍：

解：（1）在反应过程中乙醛的压力为由于在两组实验中kt相同，故有

，设为n级反应，并令m = n -1，

。反应为2级。

该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972，

速率常数

（3） 根据Arrhenius公式

34． 反应中，在25 oC时分别为和

，在35 oC时二者皆增为2倍。试求：

（1）25 oC时的平衡常数。 （2）正、逆反应的活化能。 （3）反应热。

解：（1）

（2） （3）

35． 在80 % 的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能

和指前因子A。

0 25 35 45 解：由Arrhenius公式，

，处理数据如下

3.6610 3.3540 3.2452 3.1432 -11.4547 -8.0503 -6.9118 -5.8362