内容发布更新时间 : 2024/5/3 4:15:52星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

分析化学

②待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA的反应速度很慢，本身又易水解或对指示剂有封闭作用。

（3）间接滴定法：加入过量的能与EDTA形成稳定配合物的金属离子作沉淀剂，以沉淀待测离子，过量沉淀剂用EDTA滴定。或将沉淀分离、溶解后，再用EDTA滴定其中的金属离子。

适用情况：有些金属离子和非金属离子不与EDTA发生配位反应或生成的配合物不稳定；阴离子的测定。

（4）置换滴定法：利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定。

①置换出金属离子：如果被测离子M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不稳定，可让M置换出另一配合物（NL）中等物质的量的N，用EDTA滴定N，然后求出M的含量。

②置换出EDTA：将被测M与干扰离子全部用EDTA配合，加入选择性高的配合剂L以夺取M：

MY+L?ML+Y

释放出与M等物质的量的EDTA，用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可测得M的含量。

7、何为金属离子指示剂，及其作用原理。

答：金属离子指示剂：在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。

原理：金属指示剂：有机染料，与被滴定金属离子发生配位反应，形成一种与染料本身颜色不同的配合物。 ①显色反应： In+M=MIn 甲色 乙色 ②滴定反应：M+Y=MY

③终点指示反应：MIn+Y=MY+In 乙色 → 甲色 8、作为金属离子必备的条件：

9

分析化学

答：1）与金属离子生成的配合物MIn颜色应与指示剂In本身的颜色有明显区别，显色反应敏锐，且有良好的可逆性；

2）金属指示剂与金属配合物（MIn）的稳定性应比金属-配合物（MY）的稳定性低。这样EDTA才能夺取MIn中的M，使指示剂游离出来而变色。 3）In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀

9、什么是指示封闭现象？以及产生的原因和消除方法。

答：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能从MIn中将金属离子夺出，因而在化学计量点时指示剂也不变色，或变色不敏锐，使终点推迟。这种现象称为指示剂的封闭现象。

若为永久性消除，则需要更换指示剂。若为干扰离子产生的封闭，长加入掩蔽剂，是封闭离子不再与指示剂配位。

10、什么是指示剂僵化现象？以及产生的原因和消除方法。

答：如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成胶体或沉淀，在用EDTA滴定到达计量点时，EDTA置换指示剂的作用缓慢，引起终点的拖长，这种现象称为指示剂的僵化现象。

产生原因：金属离子指示剂配合物Min为胶体或沉淀，使配合物MY计量点时，滴定剂Y置换出金属指示剂In的速度缓慢。

消除方法：加入合适的有机溶剂；加热；接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡。 11、如何提高配位滴定的选择性（混合离子的选择性滴定），有哪些途径？ 答：（1）控制酸度提高选择性：若KMY和KNY相差较大，满足ΔlgK?5； （2）使用掩蔽剂提高选择性：当溶液中Kmy、KNY接近时，可采用掩蔽法，降低溶液中游离N的浓度，从而达到ΔlgcK'?5。 途径：选择其他配位剂 降低共存离子的游离浓度 改变共存离子价态。

12、常用的掩蔽干扰离子的方法有哪些？如何选择合适的掩蔽剂？

答：①配位掩蔽法：加入配位剂使之与干扰离子N形成更稳定配合物，则N离子不再能与EDTA配位，从而实现选择滴定。

10

分析化学

②沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子产生沉淀而降低N离子的浓度。 ③氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰。 13、配位反应中最高最低最佳酸度如何选择？

答：根据金属离子产生水解时的ph来控制滴定金属离子被测定的最低酸度； 根据lgKmy?6，计算金属离子被滴定的最高酸度； 最佳酸度位于最高酸度和最低酸度之间，试值 14、影响配位滴定突跃的因素有哪些？

答：主要有两个。（1）金属离子的影响，条件稳定常数一定的条件下，Cm增大越大，△Pm增大越大；(2)金属离子浓度一定的条件下，条件稳定常数越大，滴定突跃也越大。 第六章 氧化还原滴定 1、氧化还原反应的特点

答：氧化还原反应过程机制复杂，反应过程分多不完成。有些反应速度慢，且常伴有副反应发生或因反应条件不同，相同的反应物生成不同的反应产物。介质多反应过程的影响大。所以在氧化还原滴定中，应根据不同情况，选择适当的反应条件，严格控制反应条件是十分重要的。 2、什么是条件电位？它与标准电位有何区别？

答;条件点位是当氧化态和还原态的总浓度相等，且均为1mol/l校正了各影响因素后得到的实际电位。

标准电位是指在25℃下，氧化还原半反应各组分活度都是1mol/l，气体分压都是1atm时的电极电位。

标准电位是一常数，而条件电位随溶液中所含能引起离子强度改变和产生副反应的电解质的种类和浓度的不同而不同，在一定条件下为常数。 3、影响条件电位的因素有哪些？

答：（1） 电解质：影响溶液中离子强度，从而改变氧化态和还原态的活度系数； （2）沉淀剂：氧化还原反应中加入能与氧化钛或还原态生成沉淀的物质；氧化钛沉淀，条件电位下降；还原态沉淀，条件电位升高。

（3）配合物：溶液中各种阴离子与金属离子氧化态或还原态成配合物。氧化态成配合物，条件电位下降；还原态成配合物，条件电位升高。

11

分析化学

（4）酸效应：半电池反应中H+，OH-，酸度改变影响条件电位。氧化态或还原态为弱酸或弱碱，酸度直接影响存在形式，从而引起条件电位变化。 4、影响氧化还原反应速度的主要因素是什么？ 答：（1）物质本身的性质

（2）浓度：反应物的浓度增大，反应速度增大； （3）温度：一般的，反应温度升高，反应速度增大；

（4）催化剂：根本生改变反应机制。一般正催化剂增大反应速度，负催化剂降低反应速递。

5、氧化还原滴定方法分类，原理及优缺点？

答：（1）碘量法：以碘单质为氧化剂或以碘的化合物为还原剂的还原方法。 分为直接碘量法和间接碘量法。

直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质； 间接碘量法：利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质

（2）高锰酸钾法：以高锰酸钾为滴定剂的反应，在强酸性溶液中，高锰酸钾是强氧化剂，锰酸根离子呗还原为锰离子。

应用广泛， 酸性溶液中可直接在课直接滴定测定一些还原性物质， （3）亚硝酸钠法：以亚硝酸钠为标准溶液，利用亚硝酸钠与有机胺类物质发生重氮化反应或亚硝基化反应进行的氧化还原滴定法。

6、氧化还原反应常用指示剂有哪些？各用于那些氧化还原滴定中？如何判断终点？以及指示剂的选择原则？

答：（1）自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，。 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点

（2）. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点。

特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法

（3）氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点。 （4）指示剂的选择原则：

12