内容发布更新时间 : 2024/11/16 18:06:45星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

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天津大学物理化学（第五版）习题答案

32． 双光气分解反应

为一级反应。将一定量双光气迅速引

入一个280 oC的容器中，751 s后测得系统的压力为2.710 kPa；经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验，经 320 s系统压力为2.838 kPa；反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。

解：根据反应计量式，设活化能不随温度变化

33． 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下

518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据：

纯乙醛的初压53.329 26.664 100 s后系统总压66.661 30.531 (1)求反应级数，速率常数； (2)若活化能为

，问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍：

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解：（1）在反应过程中乙醛的压力为由于在两组实验中kt相同，故有

，设为n级反应，并令m = n -1，

。反应为

该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972，

2级。速率常数 （3） 根据Arrhenius公式

34． 反应中，在25 oC时分别为和

，在35 oC时二者皆增为2倍。试求：

（1）25 oC时的平衡常数。 （2）正、逆反应的活化能。 （3）反应热。

解：（1）

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（2） （3）

35． 在80 % 的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能

和指前因子A。

0 25 35 45 解：由Arrhenius公式，

，处理数据如下

3.6610 3.3540 3.2452 3.1432 -11.4547 -8.0503 -6.9118 -5.8362

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