内容发布更新时间 : 2024/5/18 10:58:50星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

配位化学补充习题:

1. 画出下列配合物和配合离子的几何结构： (a) [Pt(en)2]2+；

(b) 顺-二水二草酸合铁(III)离子 ； (c) 反-二氯二联吡啶； (d) 四碘合汞(II)离子； (e) [Mo(en)3]3+；

(f) 五氨一氯合钒(II)离子； (g) 顺-二氨二硫氰酸根合钯(II)。

2. Co(NH3)5(SO4)Br有两种异构体，一种为红色，另一种为紫色。两种异构体都可溶于水形成两种离子。红色异构体的水溶液在加入AgNO3后生成AgBr沉淀，但在加入BaCl2后没有BaSO4沉淀。而紫色异构体具有相反的性质。根据上述信息，写出两种异构体的结构表达式。

3. 某一锰的配合物是从溴化钾和草酸阴离子的水溶液中获得的。经纯化并分析，发现其中含有（质量比）0.0% 锰，28.6% 钾，8.8% 碳和29.2% 溴。配合物的其它成分是氧。该配合物水溶液的电导性与等摩尔浓度的K4[Fe(CN)6]相同。写出该配合物的化学式，用方括号表示配位内界。

4. 下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子或离子的空间构型是什么? Ni(en)2Cl2 , Fe(CO)5 , [Co(NH3)6]SO4, Na[Co(EDTA)].

5. 硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是(1)___________；(NH4)3[CrCl2(SCN)4]的学名是(2)____________;

6 判断题:( (1)配位键都是由金属离子接受电子对形成的；（2）多数配离子能存

在于水溶液中；（3）含两个配位原子的配体称螯合体；（4）通常情况下外轨型配合物的配位原子比内轨型配合物的配位原子的电负性大。

7. 选择题：（1）下列说法正确的是（ ）。

（a） 只有金属离子才能作为配合物的形成体; （b） 配位体的数目就是形成体的配位数;

（c） 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数;

（d） 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 (2)下列配离子浓度相同时，解离产生Zn2+浓度最小的是（ ）。

(a) [Zn(NH3)4]2+;

(b) [Zn(NH3)2(H2O)2]2+; (c) [Zn(en)2]2+ ; (d) [Zn(CN)4]2-

(3)乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质?( ) (a) 复合物; (b) 沉淀物; (c) 螯合物; (d) 聚合物.

8. Ni2+ 与CN? 生成反磁性的正方形配离子[Ni (CN)4]2?，与Cl? 却生成顺磁性的四面体形配离子[Ni Cl4]2?，请用价键理论解释该现象。

9. 一些具有抗癌活性的铂金属配合物，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2和cis-PtCl2(en)，都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。

配位化合物补充题答案:

2 答：

配合物 第一种 第二种

BaCl2实验 SO42– 在外界 SO42– 在内界

AgNO3实验 Br – 在内界 Br – 在外界

化学式 [Co(NH3)5Br] SO4 [Co (SO4) (NH3)5] Br

4. 答:

配合物 配位数 中心原子杂化态 几何构型 Ni(en)2Cl2 4 dsp2 平面正方形 Fe(CO)5 5 dsp3 三角双锥型 [Co(NH3)6]SO4 6 sp3d2 八面体 Na[Co(EDTA)] 6 d2sp3 八面体

5.答:

(1)[Co(ONO)(NH)5]SO4;

(2)二氯·二硫氰合铬（Ⅲ）酸氨;

7．答：（1）d; (2)d; (3)c.

8.答：

答：中心原子Ni2+的价层电子构型为d8。

CN?的配位原子是C，它电负性较小，容易给出孤对电子，对中心原子价层 d 电子排布影响较大，会强制 d 电子配对，空出1个价层 d 轨道采取 dsp2 杂化，生成反磁性的正方形配离子[Ni (CN)4]2?，为稳定性较大的内轨型配合物。

Cl? 电负性值较大，不易给出孤对电子，对中心原子价层 d 电子排布影响较小，只能用最外层的s和p轨道采取sp3杂化，生成顺磁性的四面体形配离子[Ni Cl4]2?，为稳定性较小的外轨型配合物。

9．答：

配合物 M的d电子数 配位数 杂化轨道类型 内/外轨型

cis-PtCl4(NH3)2 cis-PtCl2(NH3)2 cis-PtCl2(en)

6 8 8

6 4 4

d2sp3 dsp2 dsp2

内 内 内