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甘油法制备环氧氯丙烷工艺研究
作者：尹宏超
来源：《科技创新与应用》2013年第19期
摘 要：依据原料是生物质还是石油，目前的环氧氯丙烷生产路线可以分成两类。通过介绍这两种生产路线，比较得出甘油法制备环氧氯丙烷的优势。并给出甘油法生产环氧氯丙烷工艺的技术分析。
关键词：环氧氯丙烷；甘油；生产技术；氯化；环化 1 引言
环氧氯丙烷（ECH）也称表氯醇，在常温下是一种油状液体。它无色透明、有刺激性气味，其黏度低、不稳定、易挥发。其化学分子式是C3H5OCl，相对分子量为92.85，相对密度为1.1806，沸点为116.11℃，凝固点为-57.1℃，折光率（nD20）为1.4382，闪点（开杯）为40.6℃，自燃点为415.6℃。环氧氯丙烷微溶于水，易溶于如苯、乙醇等有机溶剂，水以及有机溶剂都可与环氧氯丙烷形成共沸物[1]。环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料，它主要用途包括：环氧树脂生产、表面活性剂生产、氯醇橡胶产品生产以及医药、农药、溶剂等领域。 2 环氧氯丙烷生产技术的比较 2.1 丙烯高溫氯化法（氯丙烯法）
1948年美国Shell公司开发了氯丙烯法[2]，其原料采用丙烯、氯气和石灰。生产环氧氯丙烷主要分为三步：（1）丙烯在500℃高温下氯化生成氯丙烯。（2）氯气在水中歧化反应生成次氯酸，再与氯丙烯生成二氯丙醇。（3）二氯丙醇与碱液发生皂化反应生成环氧氯丙烷。目前全球95%以上的环氧氯丙烷仍采用该法生产[3]。 2.2 醋酸丙烯酯法（烯丙醇法）
开发醋酸丙烯酯法的是日本昭和电工与原苏联科学院[4]，但是二者在工艺上有所不同。昭和电工是先水解再氯化，原苏联则相反，而且，第一个摒弃了丙烯高温氯化法的是昭和电工，该公司在1985年以丙烯为原材料，通过醋酸丙烯酯和丙烯醇来进行生产。此法步骤为：（1）在醋酸的存在下，通过催化剂的作用，由乙酞氧化来产生醋酸丙烯酯。（2）醋酸丙烯酯经水解反应制得丙烯醇。（3）丙烯醇和氯加成反应生成二氯丙醇。（4）二氯丙醇经皂化反应生成环氧氯丙烷。
2.3 生物质（甘油法）生产路线